(12)2024高中化学奥林匹克竞赛辅导资料第十二章副族元素及其化合(6)

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2Mn(OH)2 + O2 = 2 MnO(OH)2↓

Mn2+在酸性介质中只有遇强氧化剂(NH4)2S2O8、NaBiO3、PbO2、H5IO6时才被氧化。

+ 2 2

2Mn2+ + 5S2O8+ 8H2O = 2MnO 4+ 10SO4+ 16H 3++2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ = 2MnO 4+5Bi + 5Na + 7H2O

(3)锰(IV)的化合物

最重要的Mn(IV)化合物是MnO2,二氧化锰在中性介质中很稳定,在碱性介质中倾向于转化成锰(Ⅵ)酸盐;在酸性介质中是一个强氧化剂,倾向于转化成Mn2+。

2MnO2 + 2H2SO4 (浓) = 2MnSO4+ O2↑+ 2H2O MnO2 + 4HCl(浓) = MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O

简单的Mn(IV)盐在水溶液中极不稳定,或水解生成水合二氧化锰MnO(OH)2,或在浓强酸中的和水反应生成氧气和Mn(II)。

(4)锰(VI)的化合物

最重要的Mn(VI)化合物是锰酸钾K2MnO4。在熔融碱中MnO2被空气氧化生成K2MnO4。

2MnO2 + O2 + 4KOH = 2K2MnO4 (深绿色) + 2H2O

在酸性、中性及弱碱性介质中,K2MnO4发生歧化反应:

3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH

锰酸钾是制备高锰酸钾(KMnO4)的中间体。

2MnO24+ 2H2O 电解 2MnO4 + 2OH+ H2↑

KMnO4是深紫色晶体,是强氧化剂。和还原剂反应所得产物因溶液酸度不同而异。例如

2

和SO3反应:

+2+2 2

酸性 2MnO 4+ 5 SO3+ 6H = 2Mn + 5SO4+ 3H2O

2 2 近中性 2MnO 4+ 3 SO3+ H2O = 2MnO2 + 3 SO4+ 2OH2 2 2 碱性: 2MnO 4+ SO3+ 2OH= 2MnO4+ SO4+ H2O

MnO 4在碱性介质中不稳定:

2

4 MnO 4+ 4OH= 4 MnO4+ O2 + 2H2O

KMnO4晶体和冷浓H2SO4作用,生成绿褐色油状Mn2O7,它遇有机物即燃烧,受热爆炸分解:

2KMnO4 + H2SO4(浓) = Mn2O7 + K2SO4 + H2O 2Mn2O7 = 3O2 + 4MnO2

(五)铁系元素 1、铁系元素基本性质

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