无机及分析化学考试试题 南农历年真题

2010年无机及分析化学考试试题/参考答案

一、判断题（在正确的题前打“√”，错误的题前打“×”） 1．同种原子间，双键键能是单键键能的两倍。 （ ）

2．化学反应2X+3Y=Z的反应速率可表示为=-dc(X)/2dt=dc(z)/dt。 （ ） 3．金属原子失去外层电子后都能形成与稀有气体相同的电子组态。 （ ） 4．反应物浓度增加，反应速率增大。 （ ）

5．在中心离子和配体及配位数相同的情况下，内轨型配合物比外轨型配合物 的稳定性大。 （ ）

6． 电对对应电极电势不受酸度影响。 （ ）

7．以硼砂为基准物质标定HCl溶液时，选用酚酞为指示剂。 （ ） 8．Fe3+，Al3+对铬黑T有封闭作用。 （ ）

9．有色配合物的摩尔吸收系数κ与其浓度有关。 （ ）

10．配位滴定的突跃范围不仅与离子浓度有关，也与条件稳定常数有关。（ ）

二、选择题

1．已知：Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s) ΔrHm?= -624kJ?mol-1，则该反应（ ）。 A. 在任何温度下，正向反应自发进行

B. 在任何温度下，正向反应不可能正向自发

C. 高温下，正向反应是自发的，低温下，正向反应不自发

D. 高温下，正向反应不自发，低温下，正向反应可以自发进行

2．在一容器中，反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)达到平衡后，加入一定量的氮气，并保持总压力和温度不变，平衡将会（ ）。 A. 向正方向移动 B. 向逆方向移动 C. 无明显变化 D. 不能判断。

3．下列化学键极性大小次序正确的是（ ）。 A. Si-Cl>Al-Cl>P-Cl B. Al-Cl>Si-Cl>P-Cl C. Al-Cl>P-Cl>Si-Cl D. Si-Cl>P-Cl>Al-Cl

4．下列离子中外层d轨道达到半充满的是（ ）。 A. Cr3+ B. Fe3+ C. Co3+ D. Cu

5．下列哪一反应的焓变代表KCl的晶格能是（ ）。 A. K+(g)+Cl-(g)=KCl(s) B. K(g)+Cl(g)=KCl(s) C. K(s)+Cl(s)=KCl(s) D. K(s)+?Cl2(g)=KCl(s)

6．油画长期暴露在空气中，会由于硫化氢的存在而变黑。为使已变暗的古油画恢复原来白色，使用的方法是（ ）。

A. 用稀H2O2水溶液擦洗 B. 用清水小心擦洗 C. 用钛白粉细心涂描 D. 用硫磺漂泊

7．已知巯基（-SH）能与某些重金属离子形成强的配位健，下列哪种物质是重金属离子最好的螯合剂（ ）。 A. CH3-SH B. H2S

C. CH3-S-CH3 D. HS-CH2-CH(SH)-CH2-OH 8．水溶液中，可大量共存的物质是（ ）。 A. MnO4-, H2O2 B. C2O72-, H2O2

C. CrO42-, H2O2 D. Cr (OH) 4-, H2O2

9．在AgNO3溶液中，加入稍过量的KBr溶液，制得AgBr溶胶，则其胶团结构为（ ）。

A. [(AgBr)m?nBr-?(n-x)K+]x-?xK+

B. [(AgBr)m?nAg+-?(n-x)NO3-]x+?xNO3- C. [(AgBr)m?nBr-]n-?nK+ D. [(AgBr)m?NO3-]n-?nNO3-

10．下列水溶液沸点最高的是（ ）。

A. 0.010mol?kg-1FeCl3 B. 0.010mol?kg-1HCl C. 0.010mol?kg-1HgCl2 D. 0.010mol?kg-1ZnCl2

11．25℃，对于电极反应O2+4H+ =2H2O来说，当p(O2)=100kPa时，酸度与电极电势的关系式是（ ）。

A. ? =??+0.059pH B. ? =??+0.059pH C. ? =??+0.0148pH D. ? =?- 0.0148pH ?

12．用NaOH标准溶液滴定一元弱酸，若弱酸和NaOH的浓度都增大到原来的10倍，滴定突跃范围变化的情况是（ ）。

A. 突跃范围增加2个pH单位 B. 突跃范围减少2个pH单位

C. 突跃范围增加不足2个pH单位 D. 突跃范围增加超过2个pH单位 13．pH电势法测定时，酸度计需用标准缓冲溶液定位，目的是（ ）。 A. 消除不对称电势对测定的影响 B. 使玻璃电极活化，即产生膜电势

C. 使玻璃膜充分水化，即离子交换作用进行完全 D. 加快氢离子迁移

14．电势滴定法中，滴定终点所在的位置为（ ）。 A. d?/dV—V曲线中 ，d?/dV =0处 B. d2?/dV2—V曲线中 ，d2?/dV2 = 0处 C. ?—V曲线中 ，? 取最大值处 D. ?2?/?V2—V 曲线中 ，?2?/?V2 取最大值处

15．某金属离子 M 与试剂 R形成一有色配合物 MR，若溶液中M的浓度为 1.0×10-4 mol?L-1，用1cm 比色皿于波长525 nm处测得吸光度 A 为 0.400， 此配合物在525 nm处的摩尔吸收系数为（ ）。 A. 4.0×10-3L?mol-1?cm-1 B. 4.0×103 L?mol-1?cm-1 C. 4.0×10-4 L?mol-1?cm-1 D. 4.0×105 L?mol-1?cm-1

16．氧化还原指示剂邻二氮菲亚铁氧化态与还原态之间得失一个电子，其φ?'= 1.06V，则它的变色范围是（ ）。

A. 1.00 ~ 1.12V B. 0.96 ~ 1.16V C. 0.86 ~ 1.26V D. 1.03 ~ 1.09V 17．标定NaOH溶液的基准物质是（ ）。

A. KHC8H4O4 B. Na2CO3 C. Na2C2O4 D. Na2B4O7?10H2O

18．某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂消耗

V2 mL,已知V1＞V2 ，组成是（ ）。 A. Na2CO3 B. Na2CO3与NaHCO3

C. NaOH与Na2CO3 D. NaHCO3与NaOH

19．可见分光光度法中，为了减少测量误差，理想的吸光度读数范围是（ ）。

A. 0.2~1.2 B. 0.5~2.5 C. 0.2~0.8 D. 0.05~0.9

20．下列溶液能用HCl或NaOH标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol?L-1) （ ）。

A. NaAc B. NH4Cl C. HCN D. HCOOH

[ (HAc) =1.79×10-5， (NH3) =1.8×10-5， (HCN)=4.99×10-10， (HCOOH) = 1.7×10-4]

三、填空题

1．现有两种溶液，一为1.5g尿素{M[(NH2)2CO]=60g?mol-1}溶于200g水中，另一为42.75g未知物（非电解质）溶于1000g水中。这两种溶液具有相同的凝固点。未知物的摩尔质量为 。

2．将血红细胞放于纯水中，细胞会逐渐涨大以至破裂，造成溶血现象。造成溶血现象的原因是 。

3．配合物(NH4)2[FeF5(H2O)]的系统命名为 。中心离子的配位数是 ，配位原子是 ，根据杂化轨道理论，在配合物中中心离子的杂化轨道为 ，属 型配合物。 4．已知下列元素电势图：

MnO4- +1.69 V MnO2 +1.23 VMn2+ ； IO3- +1.19V I2 +0.54 I-

pH=0时，写出下列两种条件下，KMnO4与Kl溶液反应的方程式（配平）： a. KI过量时：

b. KMnO4过量时：

5．下列离子中，HCO3- ， [Fe(OH)5(H2O)]2-，S2-；NH4+只能作碱的是 ，只能作酸的是 ，既可作酸又能作碱的是 。

6．在Ba2+和Ag+离子的混合溶液中，逐滴加入K2Cr2O7溶液，首先生成 色的 沉淀，当加入足量K2Cr2O7溶液并使c(K2Cr2O7)=0.10mol?L-1，则溶液中c(Ba2+)和c(Ag+)分别等于 。（K?sp(BaCrO4)=1.2?10-10，K?sp(Ag2CrO4)=1.1?10-12) 7．已知内轨型配合物[Co(NH3)6]3+比外轨型配合物[Co(NH3)6]2+稳定，则 ??(Co3+/Co2+)与???[Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+?比 数值较高，[Co(NH3)6]2+和Co2+比较， 的还原性较强。 8．写出下列离子在水溶液中呈现的颜色 MnO42- ，CrO42- ， Ni2+ 。 Mn2+ ，Cu2+ ， [HgI42-] 。 9．CaF2，KClO4，MnS，AgCl等沉淀在高氯酸水溶液中，溶解度明显增大的为 ，明显减少的为 。 10．标定KMnO4常用的基准物质是 ，滴定时需要注意的反应条件是（1） ；（2） ；（3） 。

11．NaHS水溶液的 质子条件式为：___________ ______ 。 12．沉淀滴定法中的莫尔法使用的指示剂为__________________________，其作用原理是_____________________________________________。 13．酸碱指示剂的理论变色范围为____________________。 14．为下列滴定选择合适的指示剂：

（1）KMnO4法测H2O2_____________________________； （2）返滴定法测定氨水含量______________________。

15．EDTA滴定中，介质pH越低，则 值越_____________ ， 越______________ ，滴定的pM突跃越_____________。（填“大”、“小”）

四、 计算题

1．计算c(Na2CO3)= 0.30 mol×L Na2CO3水溶液的pH。若向该溶液中加入等体积的c (HCl) = 0.10 mol×L-1HCl水溶液，计算混合后溶液液的pH。 {Ka1y( H2CO3 ) = 4.3 ′10-7 ，Ka2y( H2CO3 ) = 5.6 ′10-11 } 2．已知 Pb(OH)2(s) = Pb2+(aq) + 2OH-(aq) Kspy{ Pb(OH)2} = 1.6 ′10-17 PbCl2 = Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kspy (PbCl2) = 1.6 ′10-5 H2O(l) = H+(aq) +OH-(aq) Kwy = 1.0 ′10-14 计算：（1）反应Pb(OH)2(s) + 2H+(aq)+2Cl-(aq)=PbCl2(s)+2H2O(l)的标准平衡常数。（2）如将0.10mol固体Pb(OH)2与1L c (HCl) = 0.21 mol×L-1HCl水溶液混合，则平衡后，溶液的pH, c (Pb2+)各为多少？

3．试计算在1L氨水中溶解0.1 mol AgCl固体,氨水的初始浓度至少为多大？ Kspy (AgCl)=1.8×10-10 Kfy{Ag(NH3)2+}=1.1×107

4．测定某溶液的浓度，4次平行测定结果（mol?L-1）如下：0.5063，0.5064，0.5086，0.5051。(1 ) 用Q值检验法检验可疑值是否舍弃。（P = 95% ； n = 4 ， Q0.95 = 0.84） （2）已知s = 0.0015 ，求置信概率为95%时平均值的置信区间。（P = 95%， f = 3，t =3.18 ；f = 4，t = 2.78）。 5．用0.02 mol?L-1的EDTA滴定0.02 mol?L-1的Fe3+溶液，要求ΔpM = ±0.2，分

析结果的相对误差 ≤± 0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 已知lgKf ?(FeY) = 25.1，Ksp?[Fe(OH)3] = 10-37.4，有关pH所对应的酸效应系

数见下表：

pH 1.1 1.2 1.3 1.4

lgαY(H) 17.8 17.3 16.8 16.3

无机及分析化学考试题参考答案

一、判断题：

1. × 2. √ 3. × 4. × 5. √ 6. √ 7. × 8. √ 9. × 10. √ 二、选择题

1. D 2. B 3. B 4. B 5. A 6. A 7. D 8. D 9. A 10. A

11. B 12. C 13. A 14. B 15. B 16. A 17. A 18. C 19. C 20. D 三、填空题 1. 342 g?mol-1 2. 渗透压

3. 五氟?一水合铁(Ⅲ)酸铵；6；F, O；sp3d2；外轨

4. 2KMnO4 +10 KI +8H2SO4 = 2MnSO4 +5I2 +8H2O +6 K2SO4； 4KMnO4 +5 KI + 7H2SO4 = 4MnSO4 +I2 +3KIO3+7H2O +3K2SO4 5. S2-；NH4+；HCO3-， [Fe(OH)5(H2O)]2-；

6. 黄色； c(Ba2+)= 6×10-10 mol?L-1，c(Ag+)=2.35×10-6 mol?L-1 7. ??(Co3+/Co2+) ，[Co(NH3)6]2+

8. 紫红色；黄色；浅绿色；淡粉红色；浅蓝色；无色 9. MnS； KClO4

10. Na2C2O4；(1)温度，需要加热，但不要超过90℃；(2)酸度，用H2SO4控制酸度；(3) 滴定速度，刚开始滴定速度一定要慢 11. c(S2-) + c(OH-) = c(H2S) + c(H+)

12. K2CrO4，2Ag+ + CrO4- = Ag2CrO4↓ 13. pH= pKHIn ±1

14. KMnO4自身作为指示剂；甲基红 15. 大；小；小； 四、计算题

1. 把Na2CO3当作一元碱处理，计算得到[OH-]=7.32?10-3， pH=11.86， 加入HCl后，构成缓冲溶液，利用缓冲溶液公式计算，得 pH=10.55。 2. 解： 目标方程式为(1)-(2)-(3) ?2。

Pb(OH)2(s) + 2H+(aq)+2Cl-(aq)=PbCl2(s)+2H2O(l) 初态：0.1 0.21 0 0 终态： 0.01 x

[Cl-] = x =10-6 mol?L-1

[Cl]2 ? [Pb2+]=Ksp=1.6?10-17 得 [Pb2+]=1.6?10-5 mol?L-1 3. 解：由多重平衡得：AgCl+ 2NH3＝[Ag(NH3)2]+ +Cl－

溶解时还要消耗0.2 mol，所以，需要氨水的最初浓度是2.43 mol?L-1。 4. 解：0.5051、0.5063、0.5064、0.5086 极差R=0.5086-0.5051=0.0035

保留可疑值。

当n=4, f=3, P=95%,t =3.18, =0.5066 =0.5066 0.00239 置信区间为：（0.5066 0.00239） 5. 解：已知lgKf ?(FeY) = 25.1 则 lgαY(H)≤lgKf ?(FeY)－8=25.1－8=17.1

查表知，pH≥1.2，故滴定时的最低pH为1.2(最高酸度)。 最低酸度由Fe (OH)3的Ksp求得： 查表得Ksp(Fe (OH)3)=10-37.4

pOH=11.9 pH=2.1 (注意：此式中Fe3+的浓度为起始浓度) 即滴定的最高允许pH=2.1(最低酸度)

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