【化学】2024年江西新余市高考二模试卷

2015年江西新余市高考化学二模试卷

一、选择题（本题包括13个小题，每小题6分，共78分．每小题只有一个正确选项．） 1．（6分）（2015?新余二模）化学与人类生活、社会可持续发展密切相关．下列有关说法不正确的是（）

A． 开发高效氢能、太阳能等新型电动汽车，以解决城市机动车尾气排放问题 B． 高空臭氧层吸收太阳紫外线，保护地球生物；低空过量臭氧是污染气体，对人体有危害 C． PM2.5表示每立方米空气中直径小于或等于2.5微米的颗粒物的含量，PM2.5值越高，大气污染越严重 D． 棉、麻、羊毛及合成纤维完全燃烧都只生成CO2和H2O，故对环境不造成污染

2．（6分）（2015?新余二模）氮氧化铝（AlON）是一种透明高硬度防弹材料，可以由反应Al2O3+C+N2=2AlON+CO（高温）合成，下列有关说法正确的是（） A． 氮氧化铝中氮的化合价是﹣3 B． 反应中每生成5.7g AlON的同时生成1.12 L CO C． 反应中氮气作氧化剂 D． 反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比是2：1

3．（6分）（2015?新余二模）下列反应的离子方程式正确的是（）

A． 氯气通入等物质的量溴化亚铁溶液中：2Cl2+2Fe+2 Br=4 Cl+2Fe+Br2 B． 向苯酚溶液中滴加Na2CO3溶液： C． 足量的CO2通入饱和碳酸钠溶液中：CO2+CO3+H2O=2HCO3 D． 氨水吸收过量的SO2：SO2+2NH3?H2O=SO3+2NH4+H2O 4．（6分）（2015?新余二模）常温下，实验室有0.01mol?L醋酸，下列叙述正确的是（） A． c（CH3COO）+c（OH）=0.01 mol?L B． 与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性 C． 加入少量醋酸钠固体后所得溶液中c（CH3COO）减小 D． 与等体积0.01 mol?LNaNO3溶液混合后有：c（NO3）=c（CH3COO）+c（CH3COOH）

﹣1﹣﹣﹣﹣﹣﹣1﹣1

2﹣+2﹣﹣2+﹣﹣3+ 1

5．（6分）（2015?新余二模）乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图所示，关于该有机物的下列叙述中不正确的是（） ①分子式为C12H20O2 ②能使酸性KMnO4溶液褪色

③能发生加成反应，但不能发生取代反应

④它的同分异构体中可能有芳香族化合物，且属于芳香族化合物的同分异构体有8种 ⑤1mol该有机物水解时只能消耗1molNaOH

⑥1mol该有机物在一定条件下和H2反应，共消耗H2为3mol．

A． ①②③ B． ①②⑤ C． ①②⑤⑥ D． ③④⑥ +

6．（6分）（2015?新余二模）利用如图所示原电池可测量空气中Cl2含量，其中电解质是Ag可以自由移动的固体物质．下列分析不正确的是（）

A． 电子经外电路流向Pt电极 B． 正极反应：Cl2+2e+2Ag=2AgCl C． 电池工作时，电解质中Ag数目减少 D． 空气中c（Cl2）越大，Ag极消耗速率越快 7．（6分）（2015?新余二模）A、B、C分别是元素甲、乙、丙的单质，它们都是常见的金属或非金属，D、E、F是常见的三种氧化物，且有如图所示转化关系，则下列说法不正确的是（）

+﹣+

2

A． D、E中一定都含有甲元素 B． 单质B肯定是氧化剂 C． A、B、C中一定有一种是氧元素的单质 D． 若A是非金属，则B一定为金属 三、非选择题（包括必考题和选考题两部分．第22～32题为必考题，每个试题考生都必须作答．第33～40题为选考题，考生根据要求作答．）（一）必考题（共129分）

8．（14分）（2015?新余二模）磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3（PO4）2等形式存在．它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用．

（1）白磷（P4）可由Ca3（PO4）2、焦炭和SiO2在电炉中高温（～1550℃）下通过下面三个反应共熔得到．

①4Ca3（PO4）2（s）+10C（s）=12CaO（s）+2P4（s）+10CO2（g） ②CaO（s）+SiO2（s）=CaSiO3（s） ③CO2（g）+C（s）=2CO（g）

已知：CaSiO3的熔点（1546℃）比SiO2低．

a、写出由Ca3（PO4）2、焦炭和SiO2在电炉中高温（～1550℃）制取白磷总的化学反应方程式． b、白磷（P4）是正四面体结构，请画出白磷（P4）的结构式，并指出1mol白磷（P4）含有P﹣P键的数目

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中歧化得到一种次磷酸盐（KH2PO2）和一种气体（写化学式）． （3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得．工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在之间 （已知磷酸的各级电离常数为：K1=7.1×10K2=6.3×10

8

﹣3

﹣

K3=4.2×10

﹣13

lg7.1≈0.9 lg6.3≈0.8 lg4.2≈0.6）．Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入

足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是 （用离子方程式表示）．

9．（14分）（2015?新余二模）氨是一种重要的化工产品，是氮肥工业、有机合成工业以及制造硝酸、铵盐和纯碱等的原料．

（1）以氨为燃料可以设计制造氨燃料电池，因产物无污染，在很多领域得到广泛应用．若电极材料均为惰性电极，KOH溶液作电解质溶液，则该电池负极电极反应式为．

（2）在一定温度下，在固定体积的密闭容器中进行可逆反应：N2+3H2?2NH3．该可逆反应达到平衡的标志是．

A．3v（H2）正=2v（NH3）逆

B．单位时间生成m mol N2的同时消耗3m mol H2

3

C．容器内的总压强不再随时间而变化 D．混合气体的密度不再随时间变化

E．a molN≡N键断裂的同时，有6amolN﹣H键断裂 F．N2、H2、NH3的分子数之比为1：3：2

（3）某化学研究性学习小组模拟工业合成氨的反应．在容积固定为2L的密闭容器内充入1molN2和3molH2，加入合适催化剂（体积可以忽略不计）后在一定温度压强下开始反应，并用压力计监测容器内压强的变化如下： 反应时间/min 压强/MPa 0 16.80 5 14.78 10 13.86 15 13.27 20 12.85 25 12.60 30 12.60 则从反应开始到25min时，以N2表示的平均反应速率=；该温度下平衡常数K=；（要写K的单位） （4）以CO2与NH3为原料合成尿素的主要反应如下，已知： ①2NH3（g）+CO2（g）═NH2CO2NH4（s）△H=﹣l59.5kJ?mol ②NH2CO2NH4（s）?CO（NH2）2（s）+H2O（g）△H=+116.5kJ?mol ③H2O（1）═H2O（g）△H=+44.0kJ?mol

写出CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学反应方程式；

对于上述反应②在密闭容器中将过量NH2CO2NH4固体于400K下分解，平衡时体系压强为a Pa，若反应温度不变，将体系的体积增加50%，则体系的压强是 Pa（用含a的式子表示）．

10．（15分）（2015?新余二模）如图是某化学兴趣小组制备PCl3的实验装置（部分仪器已省略）：

﹣1

﹣1

﹣1

有关物质的部分性质如下： 黄磷 PCl3 熔点/℃ 44.1 ﹣112 沸点/℃ 280.5 75.5 105.3 其他 2P（过量）+3Cl22PCl3；2P+5Cl2（过量）2PCl5 遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3 遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3 POCl3 2 请回答下列问题：

（1）仪器戊的名称为．

4

（2）实验时甲中所发生反应的化学方程式为．

（3）乙中盛放的试剂是，其作用是；丙中盛放的试剂是，其作用是．

（4）向仪器丁中通入干燥、纯净的Cl2之前，应先通入一段时间的CO2，其目的主要是． （5）碱石灰的作用是（答出一条即可）．

（6）PCl3粗产品中常含有POCl3、PCl5等，加入黄磷（化学式用P表示）经加热除去PCl5的化学反应方程式为，后通过（填实验操作名称），即可得到PCl3纯品． 三、解答题（共1小题，满分15分）化学-选修2化学与技术

11．（15分）（2015?新余二模）某大型精炼铜厂，在电解铜的阳极泥中含有 3﹣14% Se 元素，（Se和S同主族化学性质相似）以Se单质、Cu2Se存在，还含有稀有金属及贵金属．人体缺乏Se就会得“克山病”，Se 也是制光电池的一种原料．从阳极泥中提取Se 的流程如下：

（1）流程②的目的是．流程④操作用到的玻璃仪器有烧杯、．H2SeO3与SO2的离子反应方程式为． （2）上述工业提取 Se 的流程中，SeO2、H2SO4 （浓）、SO2 的氧化性由强到弱的顺序是．工业提取 Se 的流程中，可循环利用的物质是．

（3）称取5.000g 电解铜阳极泥样品以合适方法溶解，配成 250.00mL 混酸溶液，移取上述溶液25.00mL 于锥形瓶中，加入25.00mL 0.01000mol?L KMnO 4标准溶液{只发生Se（+4）转化为Se（+6）}．反应完全后，用 0.05000mol?L Fe标准溶液滴至终点，消耗 15.00mL．则电解铜阳极泥中Se 的质量分数为．若用 FeCl2溶液为 Fe标准溶液滴至终点，对测定Se 的质量分数结果是否有影响，理由是． 四、解答题（共1小题，满分15分）

12．（15分）（2015?新余二模）A、B、X、Y、Z是元素周期表前四周期中的常见元素，原子序数依次增大．A元素可形成自然界硬度最大的单质；B与A同周期，核外有三个未成对电子；X原子的第一电离能至第四电离能分别是：I1=578kJ/mol，I2=1817kJ/mol，I3=2745kJ/mol，I4=11575kJ/mol；常温常压下，Y单质是固体，其氧化物是形成酸雨的主要物质；Z的一种同位素的质量数为63，中子数为34．请回答下列问题．

（1）AY2是一种常用的溶剂，是（填极性分子或非极性分子），分子中存在个σ键．

2+

﹣1

2+﹣1

5

（2）X与NaOH溶液反应的离子方程式为．超高导热绝缘耐高温纳米XB在绝缘材料中应用广泛，晶体与金刚石类似，属于晶体．B的最简单氢化物容易液化，理由是． （3）X、氧、B元素的电负性由大到小顺序为（用元素符号作答）．

（4）Z的基态原子核外电子排布式为．元素Z与人体分泌物中的盐酸以及空气反应可生成超氧酸：Z十HCl十O2=ZCI十HO2，HO2（超氧酸）不仅是一种弱酸而且也是一种自由基，具有极高的活性．下列说法或表示不正确的是（填序号）．

①氧化剂是O2②HO2在碱中不能稳定存在③氧化产物是HO2，④1molZ参加反应有1mol电子发生转移

（5）已知Z的晶胞结构如图所示，又知Z的密度为9.00g/cm，则晶胞边长为；ZYO4常作电镀液，其中YO4的空间构型是．Y原子的杂化轨道类型是．

2﹣

3

五、解答题（共1小题，满分15分）化学--选修5：有机化学基础

13．（15分）（2015?新余二模）X、Y都是芳香族化合物，均为常见食用香精，广泛用于化妆品、糖果及调味品中．

1mol X水解得到1mol Y和1mol CH3CH2OH，X、Y的分子量都不超过200，完全燃烧都只生成CO2和H2O．且X分子中碳和氢元素总的质量百分含量约为81.8%，且碳与氢元素的质量比为11：1 （1）X、Y分子量之差为． （2）X的分子式是．

（3）G和X互为同分异构体，且具有相同的官能团，用芳香烃A合成G路线如下：

①写出A的结构简式．

②B→C的反应类型是，E→F反应的化学方程式为：．

6

③写出所有符合下列条件的F的同分异构体的结构简式：．

ⅰ．分子内除了苯环无其他环状结构，且苯环上有2个对位取代基．

ⅱ．一定条件下，该物质既能与银氨溶液发生银镜反应又能和FeCl3溶液发生显色反应． ④某物质M与E同分异构体，写出M满足下列条件的同分异构体有种 ⅰ、与FeCl3溶液发生显色反应 ⅱ、与碳酸氢钠溶液反应放出气体 ⅲ、苯环上有3条侧链．

2015年江西新余市高考化学二模试卷

参考答案与试题解析

一、选择题（本题包括13个小题，每小题6分，共78分．每小题只有一个正确选项．） 1．（6分）（2015?新余二模）化学与人类生活、社会可持续发展密切相关．下列有关说法不正确的是（）

A． 开发高效氢能、太阳能等新型电动汽车，以解决城市机动车尾气排放问题 B． 高空臭氧层吸收太阳紫外线，保护地球生物；低空过量臭氧是污染气体，对人体有危害 C． PM2.5表示每立方米空气中直径小于或等于2.5微米的颗粒物的含量，PM2.5值越高，大气污染越严重 D． 棉、麻、羊毛及合成纤维完全燃烧都只生成CO2和H2O，故对环境不造成污染

考点： 常见的生活环境的污染及治理． 专题： 化学应用． 分析： A．开发高效氢能、太阳能等新型电动汽车，可以减少污染性气体的排放，改善空气质量； B．臭氧的强氧化性对于生物组织有破坏作用； C．PM2.5是指大气中直径小于或等于2.5μm的颗粒物，也称为可入肺颗粒物，它对空气质量和能见度等有重要的影响，科学家用PM2.5表示每立方米空气中这种颗粒的含量，这个值越高，就代表空气污染越严重； D．棉、麻属于纤维素，羊毛属于蛋白质，合成纤维是以小分子的有机化合物为原料，经加聚反应或缩聚反应合成的线型有机高分子化合物，分子中出C、H元素外，还含有其它元素，如N元素等． 7

解答： 解：A．氢能、核能、太阳能等是清洁能源，可减少污染，使用新型电动汽车，可减少城市机动车尾气排放，故A正确； B．高空臭氧层吸收太阳紫外线，保护地球生物；臭氧的强氧化性对于生物组织有破坏作用，加速生物的氧化，所以低空臭氧是污染气体，对人体有危害，故B正确； C．PM2.5表示每立方米空气中直径小于或等于2.5微米的颗粒物的含量，PM2.5值越高，大气污染越严重，故C正确； D．棉、麻属于纤维素，含有C、H两种元素，完全燃烧只生成CO2和H2O；羊毛属于蛋白质，含有C、H、O、N等元素，完全燃烧除生成CO2和H2O，还有其它物质生成；合成纤维是以小分子的有机化合物为原料，经加聚反应或缩聚反应合成的线型有机高分子化合物，分子中出C、H元素外，还含有其它元素，如N元素等，完全燃烧除生成CO2和H2O，还有其它物质生成，故D错误； 故选D． 点评： 本题考查化学与环境、材料、信息、能源关系密切相关的知识，为高频考点，侧重于基础知识的综合理解和运用的考查，难度不大． 2．（6分）（2015?新余二模）氮氧化铝（AlON）是一种透明高硬度防弹材料，可以由反应Al2O3+C+N2=2AlON+CO（高温）合成，下列有关说法正确的是（） A． 氮氧化铝中氮的化合价是﹣3 B． 反应中每生成5.7g AlON的同时生成1.12 L CO C． 反应中氮气作氧化剂 D． 反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比是2：1

考点： 氧化还原反应． 分析： Al2O3+C+N22AlON+CO中，N元素化合价降低，N2为氧化剂，C元素化合价升高，C为氧化剂，结合元素化合价的变化判断电子转移的数目． 解答： 解：A．由化合价代数和为0可知，氮氧化铝中铝元素化合价为+3价，O为﹣2价，氮元素的化合价为﹣1，故A错误； B．没有说明是标准状况，不能计算生成CO的体积，故B错误； C．N元素化合价降低，N2为氧化剂，故C正确； D．CO为氧化产物，AlON为还原产物，由反应可知物质的量比为1：2，故D错误； 8

故选C． 点评： 本题考查氧化还原反应注意把握元素化合价的判断，从化合价变化的角度分析，题目侧重于相关概念的考查，题目难度不大． 3．（6分）（2015?新余二模）下列反应的离子方程式正确的是（）

A． 氯气通入等物质的量溴化亚铁溶液中：2Cl2+2Fe+2 Br=4 Cl+2Fe+Br2 B． 向苯酚溶液中滴加Na2CO3溶液： C． 足量的CO2通入饱和碳酸钠溶液中：CO2+CO3+H2O=2HCO3 D． 氨水吸收过量的SO2：SO2+2NH3?H2O=SO3+2NH4+H2O

考点： 离子方程式的书写． 分析： A．二价铁离子的还原性强于溴离子，氯气先氧化二价铁离子； B．不符合反应的客观事实，苯酚与碳酸钠溶液反应生成碳酸氢钠； C．足量的CO2通入饱和碳酸钠溶液中，生成碳酸氢钠沉淀； D．二氧化硫过量反应生成亚硫酸氢铵． 解答： 解：A．氯气通入等物质的量溴化亚铁溶液中，离子方程式：2Cl2+2Fe+2 Br=4 Cl+2Fe+Br2，故A正确； B．向苯酚溶液中滴加Na2CO3溶液反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，离子方程式：C6H5﹣OH+CO3﹣23+2+﹣﹣2﹣+2﹣﹣2+﹣﹣3+ =C6H5﹣O+HCO3，故B错误； +2﹣﹣﹣C．足量的CO2通入饱和碳酸钠溶液中，反应生成碳酸氢钠沉淀，离子方程式：2Na+CO3+H2O+CO2=2NaHCO3↓，故C错误； D．氨水吸收过量的SO2，离子方程式：SO2+NH3?H2O=HSO3+NH4，故D错误； 故选：A． ﹣+点评： 本题考查了离子方程式的书写，明确反应实质是解题关键，注意离子反应必须符合客观事实，题目难度不大． 4．（6分）（2015?新余二模）常温下，实验室有0.01mol?L醋酸，下列叙述正确的是（） A． c（CH3COO）+c（OH）=0.01 mol?L B． 与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性 C． 加入少量醋酸钠固体后所得溶液中c（CH3COO）减小 ﹣﹣﹣﹣1﹣1

9

D． 与等体积0.01 mol?LNaNO3溶液混合后有：c（NO3）=c（CH3COO）+c（CH3COOH）

考点： 离子浓度大小的比较． 分析： A．醋酸为弱酸，溶液中部分电离出氢离子，则氢离子浓度小于0.01mol/L，再结合电荷守恒判断； B．一水合氨为弱碱，pH=12的氨水的浓度大于0.01mol/L，则混合液中氨水过量，混合液为碱性； C．加入醋酸钠后，醋酸的电离程度减小，但是溶液中醋酸根离子浓度增大； D．结合混合液中的物料守恒判断． 解答： 解：A．0.01mol/L的醋酸溶液中，氢离子浓度一定小于0.01mol/L，根据电荷守恒可知：c（CH3COO）+c（OH）=c（H）＜0.01 mol?L，故A错误； B．0.01mol?L醋酸与等体积pH=12的氨水混合后，常温下pH=12的氨水的浓度大于0.01mol/L，则氨水过量，混合液呈碱性，故B错误； C．加入少量醋酸钠固体后，醋酸的电离程度会减小，但c（CH3COO）增大，故C错误； D．与等体积0.01 mol?LNaNO3溶液混合后，根据物料守恒可得：c（NO3）=0.005mol/L=c（CH3COO）+c（CH3COOH），故D正确； 故选D． 点评： 本题考查了离子浓度大小比较、溶解度在的电离及其影响，题目难度中等，明确弱电解质的电离及其影响为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及应用，试题侧重考查学生的分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力．

5．（6分）（2015?新余二模）乙酸橙花酯是一种食用香料，其结构简式如图所示，关于该有机物的下列叙述中不正确的是（） ①分子式为C12H20O2 ②能使酸性KMnO4溶液褪色

③能发生加成反应，但不能发生取代反应

④它的同分异构体中可能有芳香族化合物，且属于芳香族化合物的同分异构体有8种 ⑤1mol该有机物水解时只能消耗1molNaOH

⑥1mol该有机物在一定条件下和H2反应，共消耗H2为3mol．

﹣﹣1﹣﹣﹣1﹣﹣+﹣1﹣1﹣﹣ 10

A． ①②③

考点： 有机物的结构和性质． 分析： ①根据有机物的结构确定分子式； ②含有碳碳双键，具有烯烃的性质； ③含有碳碳双键，可以氢气发生加成反应，含有酯基，可以发生水解反应，属于取代反应； ④乙酸橙花酯的不饱和度为3，而芳香族化合物至少含有一个苯环，不饱和度至少为4； ⑤酯基与氢氧化钠反应； ⑥碳碳双键与氢气发生加成反应，酯基不能与氢气发生加成反应． 解答： 解：①根据有机物的结构可知，其分子式为C12H20O2，故正确； ②该分子中含有碳碳双键，所以能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，故正确； ③该分子中含有碳碳双键和酯基，所以能发生加成反应、取代反应，故错误； ④乙酸橙花酯的不饱和度为3，而芳香族化合物至少含有一个苯环，不饱和度至少为4，不存在属于芳香族化合物的同分异构体，故错误； ⑤1mol该有机物水解只能生成1mol羧基，所以只能消耗1molNaOH，故正确； ⑥该分子中含有两个碳碳双键能与氢气发生加成反应，酯基不能与氢气发生加成反应，所以1mol该有机物在一定条件下和H2反应，共消耗H2为2mol，故错误； 故选D． 点评： 本题考查有机物结构和性质，明确官能团及其性质关系是解本题关键，侧重考查烯烃、酯的性质，题目难度不大． 6．（6分）（2015?新余二模）利用如图所示原电池可测量空气中Cl2含量，其中电解质是Ag可以自由移动的固体物质．下列分析不正确的是（）

+

B． ①②⑤ C． ①②⑤⑥ D． ③④⑥ 11

A． 电子经外电路流向Pt电极 B． 正极反应：Cl2+2e+2Ag=2AgCl C． 电池工作时，电解质中Ag数目减少 D． 空气中c（Cl2）越大，Ag极消耗速率越快

考点： 原电池和电解池的工作原理． 分析： Ag电极为负极发生氧化反应生成银离子，氯气在正极发生还原反应生成氯离子，氯离子与银离子反应生成AgCl沉淀，据沉淀质量测定氯气含量，据此分析． 解答： 解：Ag电极为负极发生氧化反应生成银离子，氯气在正极发生还原反应生成氯离子， A、电子从负极流向正极Pt，故A正确； B、氯气在正极发生还原反应生成氯离子，氯离子与银离子反应生成AgCl沉淀，反应为：Cl2+2e+2Ag=2AgCl，故B正确； C、Ag电极为负极发生氧化反应生成银离子，氯气在正极发生还原反应生成氯离子，氯离子与银离子反应生成AgCl沉淀，所以电池工作时，电解质中Ag数目不变，故C错误； D、反应原理是Ag与氯气反应，所以空气中c（Cl2）越大，Ag极消耗速率越快，故D正确； 故选C． 点评： 本题考查了原电池原理的应用，注意电解反应类型和电子移动方向，题目难度不大． 7．（6分）（2015?新余二模）A、B、C分别是元素甲、乙、丙的单质，它们都是常见的金属或非金属，D、E、F是常见的三种氧化物，且有如图所示转化关系，则下列说法不正确的是（）

+﹣++﹣+ A． D、E中一定都含有甲元素 12

B． 单质B肯定是氧化剂 C． A、B、C中一定有一种是氧元素的单质 D． 若A是非金属，则B一定为金属

考点： 无机物的推断． 专题： 推断题． 分析： A．根据反应A+D→E和A+C→E以及B+D→A+F判断； B．常见的氧化物中氧为﹣2价，则另一种元素显正价，故在D中A元素显正价，被还原剂B可以还原为A中的0价态； C．根据反应B+D→A+F和A+C→E判断． D．置换反应B+D→A+F可以是氧化性置换，也可以是还原性置换，以此判断金属或非金属； 解答： 解：A．由转化关系可知：A+D→E和A+C→E都是化合反应，故E中一定含有甲元素，而B+D→A+F是置换反应，B是单质，则甲元素只能来自化合物D，A是甲元素的单质，故A正确； B．因为常见的氧化物中氧为﹣2价，则另一种元素显正价，故在D中A元素显正价，被还原剂B（金属）可以还原为A中的0价态，而D被A（氧化剂）氧化为A元素更高价态的化合物E，故B错误； C．B+D→A+F是置换反应，B是单质，其中D、F为氧化物，则A肯定不含O元素，A+C→E是化合反应，A、C为单质，E为氧化物，所以C一定为氧气，故C正确； D．置换反应B+D→A+F可以是氧化性置换（则B是非金属），也可以是还原性置换（B是非金属或金属单质），若A为非金属，B和氧化物发生置换反应生成氧化物和A单质非金属，D中A元素为正价，被B的单质还原，也可以发生D+A=E，A+C=E，所以B只能为金属元素，故D正确； 故选B． 点评： 本题考查无机物的推断，题目难度中等，本题从物质的转化关系和物质的种类的角度分析，氧化还原反应的化合价变化是解题关键． 三、非选择题（包括必考题和选考题两部分．第22～32题为必考题，每个试题考生都必须作答．第33～40题为选考题，考生根据要求作答．）（一）必考题（共129分）

8．（14分）（2015?新余二模）磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3（PO4）2等形式存在．它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用．

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（1）白磷（P4）可由Ca3（PO4）2、焦炭和SiO2在电炉中高温（～1550℃）下通过下面三个反应共熔得到．

①4Ca3（PO4）2（s）+10C（s）=12CaO（s）+2P4（s）+10CO2（g） ②CaO（s）+SiO2（s）=CaSiO3（s） ③CO2（g）+C（s）=2CO（g）

已知：CaSiO3的熔点（1546℃）比SiO2低．

a、写出由Ca3（PO4）2、焦炭和SiO2在电炉中高温（～1550℃）制取白磷总的化学反应方程式2Ca3（PO4）2+6SiO2+10C

6CaSiO3+P4+10CO．

b、白磷（P4）是正四面体结构，请画出白磷（P4）的结构式含有P﹣P键的数目6NA

，并指出1mol白磷（P4）

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中歧化得到一种次磷酸盐（KH2PO2）和一种气体PH3（写化学式）． （3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得．工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在2.1～7.2之间 （已知磷酸的各级电离常数为：K1=7.1×10

3

﹣

K2=6.3×10K3=4.2×10

﹣8﹣13

lg7.1≈0.9 lg6.3≈0.8 lg4.2≈0.6）．Na2HPO4 溶液显碱性，若向

2+

2﹣

+

溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是3Ca+2HPO4=Ca3（PO4）2↓+2H （用离子方程式表示）．

考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；物质结构中的化学键数目计算；用盖斯定律进行有关反应热的计算． 分析： （1）a、依据热化学方程式和盖斯定律计算所需化学方程式； b、白磷（P4）是正四面体结构，P﹣P间形成共价键； （2）歧化反应磷元素升高为次磷酸盐，磷元素化合价为+1价，降低的只能为负价，则为氢化物； （3）H3PO4?H+H2PO4K1=7.1×10；H2PO4?H+HPO4K2=6.3×10；HPO4?H+HPO4K3=4.2×10﹣﹣13++﹣﹣3﹣+2﹣﹣82﹣+3﹣；上一级电离产生的H对下一级电离有抑制作用；为获得尽可能纯的NaH2PO4，+需H2PO4浓度最大，根据K1、K2、以及pH=﹣lgc（H）计算； 若向Na2HPO4溶液中加入足量的CaCl2溶液，HPO4离子和Ca离子反应生成沉淀，促进HPO4﹣2﹣2+2的电离，溶液显示酸性． 14

解答： 解：（1）a、①4Ca3（PO4）2（s）+10C（s）=12CaO（s）+2P4（s）+10CO2（g）△H1=+Q1kJ?mol﹣1 ﹣1②CaO（s）+SiO2（s）=CaSiO3（s）△H2=﹣Q2 kJ?mol ③CO2（g）+C（s）=2CO（g）△H3=+Q3kJ?mol 依据热化学方程式和盖斯定律计算得到①×+③+②×6得到化学方程式为：2Ca3（PO4）+6SiO2+10C6CaSiO3+P4+10CO； 6CaSiO3+P4+10CO； ﹣12故答案为：2Ca3（PO4）2+6SiO2+10Cb、白磷（P4）是正四面体结构，P﹣P间形成共价键，白磷（P4）的结构式1mol白磷（P4）含有P﹣P键的数目为6NA， ，故答案为：；6NA； （2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐（KH2PO2）和一种气体，歧化反应磷元素升高为次磷酸盐，磷元素化合价为+1价，降低的只能为负价，则为氢化物PH3； 故答案为：PH3； （3）为获得尽可能纯的NaH2PO4，需配制磷酸、磷酸二氢钠的缓冲溶液，当溶液全部为磷酸溶液时，磷酸以第一步电离为主，所以H3PO4?H+H2PO4K1=7.1×10；PH=﹣lgc（H）=3﹣lg7.1≈2.1， 当溶液全部为NaH2PO4溶液时，H2PO4?H+HPO4K2=6.3×10，所以pH=﹣lgc（H）=8﹣lg6.3≈7.2， 所以pH应控制介于2.1～7.2之间；HPO4离子既能发生电离又能发生水解，电离反应式为HPO4?PO4+H，水解反应式为HPO4+H2O?H2PO4+OH，溶液呈碱性，说明水解程度大于电离程度；由于HPO4离子和Ca离子反应生成沉淀：3Ca+2HPO4═Ca3（PO4）2↓+2H，促进HPO4的电离，溶液则显酸性； 故答案为：2.1～7.2；3Ca+2HPO4=Ca3（PO4 ）2↓+2H． 点评： 本题考查酸碱混合的定性判断和计算，氧化还原反应电子转移计算，溶液的配制PH计算，

15

2+2﹣+2﹣2﹣2+2+2﹣+2﹣3﹣+2﹣﹣﹣2﹣﹣+2﹣﹣8++﹣﹣3+

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