基础化学题库(题库+答案)

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第二章稀溶液依数性练习题

一、是非题（共10题）

1. 溶液的沸点是指溶液沸腾温度不变时的温度。（）

2. 溶液与纯溶剂相比沸点升高、凝固点降低是由于溶剂摩尔分数减小引起的。（）

3. 等物质的量硝酸钾和碳酸钾分别加入等量的水中，该两溶液的蒸气压下降值相等。（）

4. 凡是浓度相等的溶液都是等渗溶液。（）

5. 溶液的蒸气压下降和沸点升高仅适用于难挥发的非电解质溶质，而凝固点降低及渗透压则不受此限制。（） 6. 电解质浓溶液也有依数性变化规律，但不符合拉乌尔定律的定量关系。（） 7. 一定量的电解质加入纯水中，此溶液的沸点一定高于100℃，但无法定律计算。（）

8. 任何两种溶液用半透膜隔开，都有渗透现象发生。（）

9. 分散质粒子大小在合适的范围内，高度分散在液体介质中就能形成稳定的溶胶。（）

10. AlCl3、MgCl2、KCl三种电解质对负溶胶的聚沉值依次减小。（）

二、选择题 ( 共11题 ) 1. 以下论述正确的是 ---------------------------------------------------------------------------（）

（A）饱和溶液一定是浓溶液

（B）甲醇是易挥发性液体，溶于水后水溶液凝固点不能降低（C）强电解质溶液的活度系数皆小于1 （D）质量摩尔浓度数值不受温度变化

2. 已知乙醇和苯的密度分别为0.800 g·cm-3和0.900 g·cm-3,若将86.3cm3乙醇和 901 cm3苯互溶, 则此溶液中乙醇的质量摩尔浓度为-----------------------------------------------------( ) (A) 1.52 mol·dm-3 (B) 1.67 mol·dm-3 (C) 1.71 mol·kg-1 (D) 1.85 mol·kg-1

3. 2.5 g 某聚合物溶于 100 cm3水中, 20℃时的渗透压为 100 Pa, 则该聚合物的相对分子质量是----------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 6.1×102 (B) 4.1×104 (C) 6.1×105 (D) 2.2×106

4. 1.0 mol·dm-3蔗糖的水溶液、1.0mol·dm-3乙醇的水溶液和1.0 mol·dm-3

乙醇的苯溶液, 这三种溶液具有相同的性质是 -----------------------------------------------------------------( )

(A) 渗透压 (B) 凝固点

5. 1.17 % 的 NaCl 溶液产生的渗透压接近于-----------------------------------------------( )

(相对原子质量: Na 23, Cl 35.5) (A) 1.17 % 葡萄糖溶液 (B) 1.17 % 蔗糖溶液

6. 同温同浓度的下列水溶液中, 使溶液沸点升高最多的溶质是--------------------------( )

(A) CuSO4 (B) K2SO4 (C) Al2(SO4)3 (D) KAl(SO4)2

7.要使溶液的凝固点降低 1.00℃ , 必须向 200 g 水中加入 CaCl2的物质的量是(水的Kf=1.86

-1

K·kg·mol)--------------------------------------------------------------------------------( )

(A) 1.08 mol (B) 0.108 mol (C) 0.0540 mol (D) 0.0358 mol

8.某难挥发非电解质稀溶液的沸点为 100.400℃ , 则其凝固点为 ---------------------( )

(水的Kb= 0.512 K·kg·mol-1, Kf= 1.86 K·kg·mol-1) (A) -0.110℃ (B) -0.400℃ (C) -0.746℃ (D) -1.45℃

9. 与纯溶剂相比,溶液的蒸气压-----------------------------------------------------------------( )

(A) 一定降低 (B) 一定升高 (C) 不变

(D) 需根据实际情况做出判断,若溶质是挥发性很大的化合物就不一定降低

10. 60℃时, 180 g水中溶有 180 g葡萄糖, 已知60℃时水的蒸气压为19.9 kPa, C6H12O6的相对分子质量为 180, 则此水溶液的蒸气压应为------------------------------------------------( )

(A) 1.81 kPa (B) 9.95 kPa (C) 15.9 kPa (D) 18.1 kPa

11. 若氨水的质量摩尔浓度为 mmol·kg-1,则其中NH3的摩尔分数为---------------------( ) mm

(A) ───── (B) ────────── 1000/18 [(1000-17m)/18]+m m

三、填空题 ( 共 8题 ) 1. (2 分)

体温为 37℃时, 血液的渗透压为 775 kPa, 此时与血液具有相同渗透压的葡萄糖(相对分子质量为 180)静脉注射液的浓度应为 __________________ g·dm-3。

2. (2 分)

当 13.1 g未知难挥发非电解质溶于 500 g苯中, 溶液凝固点下降了 2.3 K, 已知苯的Kf= 4.9 K·kg·mol-1 , 则该溶质的相对分子质量为_______________ 。

3. (2 分)

在 100g 水中溶有 4.50 g 某难挥发非电解质, 于 -0.465℃时结冰, 则该溶质的摩尔质量为_________________ (已知水的Kf= 1.86 K·kg·mol-1)。

4. (2 分)

樟脑的熔点是 178.0℃, 取某有机物晶体 0.0140 g, 与 0.201 g 樟脑熔融混合(已知樟脑的Kf= 40.0K·kg·mol-1), 测定其熔点为 162.0℃, 此物质的摩尔质量为 __________________。

5. (2 分)

2.6 g某非挥发性溶质溶解于62.5 g水中, 该溶液的沸点为 100.78℃, 已知H2O的

Kb= 0.51 K·kg·mol-1, 该溶质的摩尔质量为 ___________________。

6. (2 分)

若 37℃时人体眼睛的渗透压为 770 kPa, 则所用眼药水的总浓度 (假定溶质全是非电解质 )应为 _______________________ mol·dm-3。

7. (2 分)

对下列几种水溶液, 按其凝固点由低到高的排列顺序是________________。 (1) 0.1 mol·kg-1 C6H12O6 (2) 1 mol·kg-1C6H12O6

(3) 0.1 mol·kg-1 NaCl (4) 1 mol·kg-1 NaCl (5) 0.1 mol·kg-1 CaCl2 (6) 0.1 mol·kg-1 HAc

8. (2 分)

若萘(C10H8)的苯溶液中, 萘的摩尔分数为 0.100, 则该溶液的质量摩尔浓度为 _________________________ 。

四、计算题 ( 共 7 题 ) 1. (10 分)

某浓度的蔗糖溶液在-0.250℃时结冰. 此溶液在 25.0℃时的蒸气压为多少 ? 渗透压为多少 ? (已知纯水在 25℃时的蒸气压为 3130 Pa, 水的凝固点下降常数为 1.86 K·kg·mol-1)

2. (10 分)

某非电解质 6.89 g 溶于 100g 水中, 将溶液分成两份, 一份测得凝固点为- 1.00℃, 另一份测得渗透压在 0℃时为 1.22×103 kPa。根据凝固点下降实验求该物质相对分子质量, 并判断渗透压实验是否基本准确 ? (水的Kf= 1.86 K·kg·mol-1 )

3. (10 分)

称取某碳氢化合物 3.20 g, 溶于 50.0 g苯(Kf= 5.12 K·kg·mol-1)中, 测得溶液的凝固点比纯苯下降了0.256℃。

(1) 计算该碳氢化合物的摩尔质量; (2) 若上述溶液在 25℃时的密度为 0.920 g·cm-3 ,计算溶液的渗透压。

4. (10 分)

临床上用的葡萄糖 (C6H12O6)等渗液的凝固点降低值为 0.543℃, 溶液的密度为 1.085 g·cm-3。试求此葡萄糖溶液的质量分数和 37℃时人体血液的渗透压为多少 ? (水的Kf= 1.86 K·kg·mol-1 )

5. (10 分) 已知 10.0 g 葡萄糖(相对分子质量 180 )溶于 400 g 乙醇(相对分子质量60.0),乙醇沸点升高了 0.143℃,而某有机物 2.00 g溶于 100 g乙醇时,其沸点升高了 0.125℃, 在 20℃乙醇的蒸气压为 5851 Pa。

试求 (1) 该有机物的摩尔质量是多少 ?

(2) 在20℃该有机物乙醇溶液的蒸气压是多少 ?

6. (5 分)

KNO3在 373 K 和293K时的溶解度分别为 246 g/(100 g水)和 32 g/(100 g 水)。现有 9.9 mol·kg-1 KNO3溶液 100 g从 373 K 冷却至 293 K，将析出固体KNO3多少克?

(相对原子质量: K 39, N 14 )

7. (10 分)

取 2.67 g AlBr3溶于 200 g 水中 , 测得溶液的凝固点为 - 0.372℃ ; 0.753 g BBr3溶于 50.0 g 水中, 测得此溶液的凝固点为 - 0.112℃。通过计算判断这两种盐在水中的电离情况。 ( 水的Kf= 1.86 K·kg·mol-1; 相对原子质量: B 11; Al 27; Br 80 。 )

五、问答题 ( 共 2题 ) 1. (5 分)

乙二醇的沸点是 197.9℃ , 乙醇的沸点是 78.3℃, 用作汽车散热器水箱中的

防冻剂, 哪一种物质较好? 请简述理由。

2. (5 分)

有一种称“墨海”的带盖砚台，其结构如图所示，当在砚台中加入墨汁，在外圈加入清水，并盖严，经足够长的时间，砚中发生了什么变化？请写出现象并解释原因。如果告诉你所需要的各种数据，能否通过计算来说明，为什么？

第一章溶液练习题（答案）

一、是非题（共10题）

1. 错 2. 对 3. 错 4. 错 5. 对 6. 对 7. 错

二、选择题 ( 共11题 )

1. (D) 2. (D) 3. (C) 4. (D) 5. (D) 6. (C) 7. (D) 10. (D) 11. (C)

三、填空题 ( 共 8题 )

1. (2 分) 54.2

2. (2 分) 56

3. (2 分) 180 g·mol-1

4. (2 分) 174 g·mol-1

5. (2 分) 27 g·mol-1

6. (2 分) 0.299

7. (2 分) (4) (2) (5) (3) (6) (1)

8. (2 分) 1.42 mol·kg-1

四、计算题 ( 共 8题 ) 1. (10 分) ?Tf= Kfm

错 9. 错 10. (D) 8. (D) 9.

错 8.

m = ?Tf/Kf= 0.250/1.86 = 0.134 (mol·kg-1)

蔗糖的摩尔分数: 0.134/(0.134+1000/18.0) = 0.00241 ?p = p0水·x质 = 3130×0.00241 = 7.54 (Pa) p溶液 = 3130 - 7.5 = 3122 (Pa) 或p溶液 = 3130×0.998 = 3122 (Pa) 设c≈m

? = cRT = 0.134×8.31×298 = 332 (kPa)

2. (10 分) W

?Tf = Kfm = Kf×──────× 1000 M×100

Kf×W×1000 1.86×6.89×10.0

M = ───────── = ───────── = 128 (g·mol-1) ?Tf×100 1.00 该物质相对分子质量为 128 。 W

? = cRT?mRT = ──────× 1000RT M×100

6.89 = ───────× 1000 × 8.31 × 273 = 1.22×103 (kPa) 128×100 因计算值与实验值相等, 说明渗透压实验基本准确。

3. (10 分)

(1) ?Tf= Kfm

3.20 1000 0.256 = 5.12×───×───M = 1.28×103g·mol-1 M 50.0

3.20/1280

(2) ? = cRT= ─────────×1000×8.31×298 = 107 (kPa) (50.0+3.20)/0.920

4. (10 分) ?Tf = Kfm

0.543 m = ──── = 0.292 (mol·kg-1H2O) 1.86 0.292×180 溶液的质量分数为: ──────────× 100 % = 4.99 % 1000 + 0.292×180 0.292

c = ──────────────× 1000 = 0.301 (mol·dm-3) (1000 + 0.292×180)/1.085 ? = cRT = 0.301×8.31×(273 + 37) = 775 (kPa)

5. (10 分)

(1) 由?T = Kbm先计算乙醇的Kb, 然后再计算有机物摩尔质量M。

10.0 1000 0.143 = Kb×───×───Kb= 1.03 (K·kg·mol-1)

180 400

2.00 1000 0.125 = 1.03×───×───M = 165 (g·mol-1) M 100 (2) 乙醇溶液的蒸气压p = p0x

100/60.0 p = 5851×─────────── = 5.81×103 (Pa)

(100/60.0)+(2.00/165)

6. (5 分)

KNO3的摩尔质量为 39 + 14 + 48 = 101 g·mol-1, KNO3溶液浓度为9.9 mol·kg-1时,在 1000 g 水中 KNO3含量为: 9.9×101 = 1000 (g) , 即 100 g 这种溶液中含 KNO3 50 g, 水 50 g, 它在 373 K时不饱和, 但冷却到 293 K 时, KNO3的析出量为: 50 - 16 = 34 (g)。

7. (10 分)

?Tf 0.372

AlBr3: m测 = ─── = ──── = 0.200 (mol·kg-1) Kf 1.86

0.267×1000 m计 = ─────── = 0.0500 (mol·kg-1)

267×200 m测 = 4m计

AlCl3在此溶液中完全电离。

?T’f 0.112

BBr3: m’测 = ──── = ──── = 0.0602 (mol·kg-1) Kf 1.86

0.753×1000 m’计= ─────── = 0.0600 (mol·kg-1)

251×50.0 m′测≌m′计

BBr3在此溶液中不电离。

五、问答题 ( 共 2题 ) 1. (5 分) 用乙二醇较好。因为它的沸点高, 难挥发。而乙醇的沸点比水低, 在汽车行驶时,当散热器水箱受热后, 溶液中的乙醇先挥发, 容易着火。 _

2. (5 分)

砚中外圈水干枯，砚台中墨汁变淡。因为墨汁是浓的溶液和悬浊液的混合物，其蒸气压比纯溶剂水的蒸气压低，为此水不断蒸发并溶入墨汁中，直至蒸发完，致使墨汁变淡。

不能通过计算说明，因为墨汁为浓液体，而Raoult公式只能对难挥发非电解质的稀溶液。

第三章电解质溶液一、是非题

[1] 弱酸的标准解离常数愈大，其解离度一定也愈大。（

）

[2] 如果将NaOH及NH3·H2O溶液均稀释一倍，则两溶液中c (OH- )均减小到原来的二分之一。.（）

[3] 因为难溶盐类在水中的溶解度很小，所以它们都是弱电解质。（）

[4] 根据酸碱质子理论，对于反应HCN + H2O 都是碱。（）

[5]计算H2S饱和溶液的c(H+ )时，可只按K(H2S)计算。因此，当H2S溶液中加入Na2S时，将不改变H2S溶液中的c (H+ )。（）

二、选择题

[1]pH = 2.00的溶液与pH = 5.00的溶液，c (H+ )之比为（）。

(A) 10； (B) 1000； (C) 2； (D) 0.5。

[2]pH = 1.00的HCl溶液和pOH = 13.00的HCl溶液等体积混合后，溶液的pH值为.（）。

(A) 1.00； (B) 13.00； (C) 7.00； (D) 6.00。

[3] 通常，在HAc (aq)平衡组成计算中，常取K(HAc) = 1.75 ×10-5，是因为（）。

(A) K与温度无关；

H3O+ + CN-来说，H2O和 CN-

(B) 实验都是在25℃条件下进行的；

[4] 某一弱碱强酸盐MA，其标准水解常数K=1.0 ×10-9，则相应弱碱的标准解离常数K为.（）。

(A) 1.0 ×10-23； (B) 1.0 ×10-5； (C) 1.0 ×10-9； (D) 1.0 ×10-14。

[5]已知：K(HCN) = 6.2 ×10-10，则NaCN的标准水解常数为（）。 (A) 1.6 ×10-6； (B) 6.2 ×10-10； (C) 6.2 ×10-24； (D) 1.6 ×10-5。

[6] 下列各种盐在水溶液中水解但不生成沉淀的是（）。

(A) SnCl2； (B) SbCl3； (C) Bi (NO3 )3； (D) NaNO2。

[7] 在HAc溶液中，加入适量NH4Ac来抑制HAc的解离，这种作用为.（

）。

(A) 缓冲作用； (B) 同离子效应； (C) 盐效应； (D) 稀释作用。

[8]下列溶液中，pH值最大的是（）。 (A) 0.1 mol·L-1 HAc溶液中加入等体积的0.1 mol·L-1 HCl； (B) 0.1 mol·L-1 HAc溶液中加入等体积的0.1 mol·L-1 NaOH； (C) 0.1 mol·L-1 HAc 溶液中加入等体积的蒸馏水；

(D) 0.1 mol·L-1 HAc 溶液中加入等体积的0.1 mol·L-1 NaAc。

[9] 根据酸碱质子理论，下列叙述中错误的是（）。 (A) 同一种物质既可作为酸又可作为碱的为两性物质； (B) 质子理论适用于水溶液和一切非水溶液； (C) 化合物中没有盐的概念；

(D) 酸可以是中性分子和阴离子、阳离子。

[10] 醋酸在液氨和液态HF中分别是（）。 (A) 弱酸和强碱； (B) 强酸和强碱； (C) 强酸和弱碱； (D) 弱酸和强酸

[11]Debey 和 Huckel提出了离子相互作用的离子氛理论。离子氛的实质是（）。

(A) 离子间的静电作用力； (B) 分子间力； (C) 离子极化力； (D) 弱的共价键。

[12] 向含有AgCl (s)的饱和AgCl溶液中加水，下列叙述正确的是（）。 (A) AgCl的溶解度增大； (B) AgCl的溶解度、K均不变； (C) K(AgCl ) 增大； (D) AgCl的溶解度、K均增大。

[13] 在BaSO4 饱和溶液中，加入Na2 SO4 (s)，达平衡时（）。 (A) c ( Ba2+ ) = c ( SO42- ) ；

(B) c ( Ba2+ ) = c ( SO42- ) = [ K( BaSO4 ) ]1/2； (C) c ( Ba2+ ) ?c ( SO42- )， [ c ( Ba2+ ) /= K( BaSO4 ) ；

(D) c ( Ba2+ ) ?c ( SO42- )， [ c ( Ba2+ ) /?K( BaSO4 )。

[14] 已知K( PbI2 ) = 7.1 ? 10-9，则其饱和溶液中c ( I- ) =（）。 (A) 8.4 ? 10-5 mol ·L-1； (C) 2.4 ? 10-3 mol·L-1；

(B) 1.2 ? 10-3 mol ·L-1 (D) 1.9 ? 10-3 mol ·L -1。

]·[ c ( SO42- ) /

]

]·[ c ( SO42- ) /

]

[15] 下列物质中溶解于HAc的是（）。

(A) ZnS； (B) PbS； (C) MnS； (D) Ag2S 。

三、填充题

[1]已知K(HAc)=1.75 ×10-5，0.20 mol·L-1HCl 溶液的c (H+ ) =

______________mol·L-1，0.10mol·L-1 HAc溶液的c (H+ ) = ______________mol·L-1。

[2]已知 0.10 mol·L-1某二元弱酸H2A溶液中的c (A2- ) = 4.0 ×10-11 mol·L-1，

c (HA- ) = 1.3 ×10-3 mol·L-1，则该酸的K= ________，K= ________。

[3]Na2CO3水溶液显________ 性，是因为________ 发生水解造成的。其一级水解反应式为_________________________________________________，所对应的K= ________。

[4] 根据酸碱质子理论，下列物质中：PO43-、NH4+、H2O、HCO3-，既可作为酸又可作为碱的是________ 和________。

[5] 对于下列反应[Al (H2O)6 ]3+ + H2O → [Al (OH) (H2O)5 ]2+ + H3O+来说，反应物中，________ 是酸，而________ 是它的共轭碱。

[6] 温度不变时，用水稀释含有大量BaSO4 固体的溶液，只要BaSO4 固相不消失，K( BaSO4 ) 就________________，溶解度__________________。

[7] 在PbF2的饱和溶液中，测得c ( Pb2+ ) = 1.9 ? 10-3mol·L-1 ，则c ( F- ) = ????????_ mol·L-1，K( PbF2 ) = ?????????????????。

[8] 已知298 K 时的K( Mg (OH)2 ) = A，则此温度下，Mg(OH)2在纯水中的溶解度S =???????mol·L-1，饱和溶液中的c ( OH- ) = ????????????? mol·L-1

[9] 含有CaCO3固体的水溶液中达到溶解平衡时，该溶液为___??????????溶液，溶液中[c(Ca2+)/c]和[c(CO32-)/c]的乘积 ?????????????K(CaCO3)。当入

少量Na2CO3(s)后，CaCO3的溶解度将????????，这种现象称为?????????????____。

[10]37℃时，K = 2.5 ×10-14，此时纯水的pH = ________，pH + pOH = ________。

四、问答题

[1] 试分析弱电解质的解离度和解离常数的异同点，举例推导两者之间的关系。

[2] 试证明任何弱酸（或弱碱）溶液被稀释至n倍时，其解离度增大至原来的

n倍，

并说明其适用条件。

[3]CaCO3在纯水、 0.1mol·L-1NaHCO3溶液、 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液、0.5 mol·L-1 KNO3溶液、0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中, 何者溶解度最大？请排出CaCO3溶解度大小顺序。并简要说明之。

[4] 试分析0.10 mol·L-1 HAc和0.10 mol·L-1 NaAc溶液组成的缓冲溶液对加入少量酸、碱或用水适当稀释时的缓冲作用。

[5] 已知下列沉淀转化反应均能自发正向进行 ( K> 1 )： PbCl2 + 2 I-PbI2 + CrO42-PbCrO42- + S2-

PbI2 + 2 Cl- PbCrO4 + 2 I- PbS + CrO42-

根据上述事实，试排列PbCl2、PbI2 、PbCrO4、PbS各难溶物质的K由大到小的顺序。并推断出上述各物质间还能发生多少个沉淀转化反应，以反应方程式表示之。

五、计算题

[1]已知K(HAc) = 1.75 ×10-5，HCl和HAc溶液的浓度均为0.20 mol·L-1。 (1) 两种溶液的pH值各为多少？

(2) 将两种溶液等体积混合，混合溶液的pH值为多少？混合后 HAc的解离度改变的倍数为多少？

[2]将100 mL 0.030 mol·L-1 NaH2PO4与50 mL 0.020 mol·L-1 Na3PO4溶液混合，试计算混合溶液的pH值。（H3PO4：K= 7.1 ×10-3，K= 6.3 ×10-8，

K= 4.2 ×10-13）

[3]已知K( MgF2 ) = 6.5 ? 10-9，将10.0 mL 0.245 mol·L-1 Mg(NO3 )2溶液与25.0 mL 0.196 mol·L-1 NaF溶液混合，是否有MgF2沉淀生成，并计算混合后溶液中c ( Mg2+ ) 及c ( F- )。

[4] 在含有Pb2+ 和Cr3+（浓度均为2.0 ? 10-2 mol·L-1）的溶液中，逐滴加入NaOH溶液（设体积不变）。计算哪种离子先被沉淀出来? 用此法能否将两者完全分离 ? ( K( Pb (OH)2 ) = 1.2 ? 10-15，K( Cr (OH)3 ) = 6.3 ? 10-31 )

[5]已知K(FeS)=6.3?10-18，K(CuS)=6.3?10-36，K(H2S) =1.32?10-7，K(H2S)=7.1? 10-15。

(1) 在0.10 mol·L-1 FeCl2溶液中，不断通入H2S，若不生成FeS沉淀，溶液 pH值最高为多少？

(2) 在某溶液中FeCl2与CuCl2的浓度均为0.10 mol·L-1，不断通入H2S时，何者生成沉淀，各离子浓度分别为多少？

====================答案==================== 一、是非题 [1] 错 [2] 错 [3] 错 [4] 对 [5] 错

二、选择题

[1] B [2]A [3] D [4]B [5]D [6]D [7]B [8]B [9]B [10]C [11]A [12]B [13]C [14]C [15]C

三、填充题

[1]0.20；1.3 ×10-3。

[2]1.7 ×10-5；4.0 ×10-11。 [3] 碱；CO32-；CO32-＋ H2O [4]H2O；HCO3-。

[5][Al (H2O)6 ]3+；[Al (OH) (H2O)5 ]2+。 [6] 不变；不变。

[7]3.8 ? 10-3 ；2.7 ? 10-8。 [8]( A / 4 )1/3； 2 S。

[9] 饱和；等于；降低；同离子效应。 [10] 6.80，13.60。

四、问答题

[1] 解：

相同点：两者均能表示弱电解质解离能力的大小。不同点：解离度随浓度而变，而解离常数与浓度无关。

A- + H+

HCO3- + OH-；K / K (H2CO3 )。

平衡c / mol·L-1：c - c?c?c?

cK = c(1??) = c1??

c??)2(c?(c)?2?

当?很小，如< 1 % 时，则

???c K= (c / c ) ?2 或? = Kcc/c?c/c?[2] 解：当?≥500 或?≥500 时

KaKb

c1?12 = c2?22

若c1 = n c2

所以，n c2?12 = c2?22 ?2 =

n?1

c/c?c/c?其适用条件为?≥500 或?≥500 。

KaKb[3] 解：

CaCO3在0.5 mol·L-1 KNO3溶液中，因为盐效应溶解度最大。其次在水中。

在NaHCO3 、Na2CO3 、CaCl2溶液中，因为同离子效应，CaCO3溶解度小于纯水中。在根据c ( CO32- )、c ( Ca2+ )大小，可排出如下顺序：

KNO3 ?纯水? NaHCO3? Na2CO3 = CaCl2 [4]解：

HAc

H+ + Ac-

平衡c /( mol·L-1 ) 0.10 - xx 0.10 + x

在0.10 mol·L-1 HAc - 0.10 mol·L-1 NaAc溶液中，c (HAc) =

c (Ac- ) = 0.10 mol·L-1，相对于纯0.10 mol·L-1 HAc 或 0.10 mol·L-1 NaAc溶液来说，c (HAc)、c (Ac- ) 皆较大。加入少量酸之后，H+与Ac-结合生成少量HAc，c(HAc) 和c (Ac- )变化较小，两者比值基本不变，pH值也几乎不变。

加入少量碱之后，OH-与HAc反应，仅使c (HAc)稍有变小，c (Ac- )稍有变大，两者比值也基本不变。

加适量水稀释，使c (HAc)、c (Ac- )以相同倍数减小，c (HAc) /

c (Ac- ) 基本不变。表明这类溶液具有一定缓冲能力。

[5] 解：

K( PbCl2 ) ?K ( PbI2 ) >K ( PbCrO4 ) ?K( PbS )

还能发生的沉淀转化反应有： (1) PbCl2 + CrO42- PbCrO4 + 2 Cl-

(2) PbI2 + S2-(3) PbCl2 + S2-

五、计算题 [1]解：

PbS + 2 I- PbS + 2 Cl-

(1) c (HCl) = 0.20 mol·L-1，c (H+ ) = 0.20 mol·L-1，pH = 0.70

c (HAc) = 0.20 mol·L-1 c (H+ ) =

1.75?10?5?0.20 mol·L

-1 = 1.9 ×10-3mol·L-1

pH = 2.72 (2) 混合后：

c (HCl) = 0.10 mol·L-1，c (H+ ) = 0.10 mol·L-1，c (HAc)

= 0.10 mol·L-1

HAc

H+ + Ac-

平衡c /( mol·L-1 ) 0.10 - x 0.10 + xx

.10?x)x1.75 ×10-5 = ((00 .10?x)x = 1.8 ×10-5 c(H+ ) = 0.10 mol·L-1

?3pH=1.00

c (Ac- ) = 1.8 ×10-5 mol·L-1

?1 = 1.9?10 = 0.95 %

0.20?2 = 1.8?10 = 1.8 ×10-2 %

0.10?5?1 = 0.95% = 53 ( 倍 ?21.8?10?2%)

[2] 解：

n (H2PO4- ) = 0.030 mol·L-1×0.100 L = 3.0 ×10-3 mol

n (PO43- ) = 0.200 mol·L-1×0.050 L = 1.0 ×10-3 mol

混合后，两者反应：

H2PO4- + PO42- 2HPO42-

生成余下

n (HPO42- ) = 2.0 ×10-3 mol n (H2PO4- ) = 2.0 ×10-3 mol c (H2PO4- ) = c (HPO42- ) pH = pK= -lg 6.3×10-8 = 7.20

所以

[3] 解：

混合后：c ( Mg2+ ) =

100.?0.245 mol·L-1 = 0.070 mol·L-1

350.c (F- ) =

250.?0196. mol·L-1 = 0.14 mol·L-1

350.

c ( Mg2? )c ( F? )2￡[]?[?] = 1.4 ? 10-3 ?cc Q?K，有MgF2沉淀。

MgF2 (s)

Mg2+ + 2 F-

开始c ?( mol·L-1 ) 0.070 0.14

平衡c ?( mol·L-1 ) x 2 x

?9.?103 3654 x= Kx = = 1.2 ? 10?3

c ( Mg2+ ) = 1.2 ? 10-3 mol·L-1 c ( F- ) = 2.4 ? 10-3 mol·L-1

[4]解：

Pb2+开始沉淀：

0.020?1512.?10- c (OH) = mol·L-1 = 2.4 ×10 -7 mol·L-1

Cr3+开始沉淀：

?316.3?10-3c (OH ) = mol·L-1 = 3.2 ×10-10 mol·L-1

0.020

所以 Cr3+先被沉淀。

Cr3+沉淀完全时：

?316.3?10- 3c (OH) = mol·L-1 = 4.0 ×10-9 mol·L-1

?510.?10

此时Pb2+还没有被沉淀，所以可以分离。

[5]解：

6.3?10(1) 不生成 FeS ,c ( S2- ) =

0.10?18 mol·L-1 = 6.3 ×10-17

mol·L-1

?7?15132.?10?71.?10?010.+c ( H ) = mol·L－1 = 1.2 ×10-3

-176.3?10mol·L-1

pH= 2.92

(2) 因为K( CuS )小，先生成CuS 沉淀，设沉淀完全。

Cu2+ + H2 S

CuS (s) + 2H+

c ( H+ ) = 0.20 mol·L-1

0.20?7?15132.?10?71.?10?010.2- c ( S) = mol·L-1 = 2.3 ×10-21 2mol·L-1

6.3?10c ( Cu2+) =

?36?212.3?10 mol·L-1 = 2.7 ×10-15 mol·L-1

Fe2+不沉

2?c(S2?)c(Fe)[?]?[]

第四章缓冲溶液练习题一、选择题 ( 共10题 )

1. 下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是………………………………………………（） (A) HCl (1 mol·dm-3) + NaAc (2 mol·dm-3) (B) NaOH (1 mol·dm-3) + NH3(1 mol·dm-3) (C) HCl (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3)

(D) NaOH (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3)

2. 人体中血液的pH值总是维持在7.35 ~ 7.45范围内，这是由于……………………（）

(A) 人体内有大量的水分(水约占体重70 %) (B) 新陈代谢的CO2部分溶解在血液中

? (D) 血液中的HCO3和H2CO3只允许在一定的比例范围中

3. 0.36 mol·dm-3 NaAc溶液的pH为(HAc：Ka = 1.8 ? 10-5)……………………………（）

(A) 4.85 (B) 5.15 (C) 9.15 (D) 8.85

4.配制pH = 9.2的缓冲溶液时，应选用的缓冲对是……………………………………（） (A) HAc-NaAc (Ka = 1.8 ? 10-5)

(B) NaH2PO4-Na2HPO4 (Ka2 = 6.3 ? 10-8) (C) NH3-NH4Cl (Kb = 1.8 ? 10-5)

(D) NaHCO3-Na2CO3 (Ka2 = 5.6 ? 10-11)

5. 为测定某一元弱酸的电离常数，将待测弱酸溶于水得50 cm3溶液，把此溶液分成两等份。一份用NaOH中和，然后与另一份未被中和的弱酸混合，测得此溶液pH为4.00，则此弱酸的Ka为…………………………………………………………………………………（） (A) 5.0 ? 10-5 (B) 2.0 ? 10-4 (C) 1.0 ? 10-4 (D) A, B, C均不对

6. 配制pH = 7的缓冲溶液时，选择最合适的缓冲对是…………………………………（）

(Ka(HAc) = 1.8 ? 10-5，Kb(NH3) = 1.8 ? 10-5；

H3PO4：Ka1 = 7.52 ? 10-3，Ka2 = 6.23 ? 10-8，Ka3 = 4.4 ? 10-13； H2CO3：Ka1 = 4.30 ? 10-7，Ka2 = 5.61 ? 10-11)

(A) HAc-NaAc (B) NH3-NH4Cl (C) NaH2PO4-Na2HPO4 (D) NaHCO3-Na2CO3

7. 不能配制 pH = 7 左右的缓冲溶液的共轭酸碱混合物是…………………………（）

(A) NaHCO3-Na2CO3 (B) NaH2PO4-Na2HPO4 ? HclO-NaClO (D) H2CO3-NaHCO3

-8

(已知HclO ：K = 3.4 ? 10

H2CO3：K1 = 4.2 ? 10-7，K2 = 5.6 ? 10-11

H3PO4：K1 = 7.6 ? 10-3，K2 = 6.3 ? 10-8，K3 = 4.4 ? 10-13)

8. 将0.10 mol·dm-3 HAc与0.10 mol·dm-3 NaOH等体积混合，其pH值为 (Ka(HAc) = 1.76 ? 10-5)………………………………………………………………………（） (A) 5.27 (B) 8.73 (C) 6.73 (D) 10.49

9. 用0.20 mol·dm-3 HAc和0.20 mol·dm-3 NaAc溶液直接混合(不加水)，配制1.0 dm3

-3

pH = 5.00的缓冲溶液，需取0.20 mol·dm HAc溶液为…………………………………（） (pKa(HAc) = 4.75) (A) 6.4 ? 102 cm3 (B) 6.5 ? 102 cm3

2 32 3

10. 20 cm3 0.10 mol·dm-3的HCl溶液和20 cm3 0.10 mol·dm-3的NaAc溶液混合，其pH为 (Ka(HAc) = 1.76 ? 10-5)…………………………………………………………………（） (A) 3.97 (B) 3.03 (C) 3.42 (D) 3.38

二、填空题 ( 共 6题 ) 11. 2 分

体温为 37℃时, 血液的渗透压为 775 kPa, 此时与血液具有相同渗透压的葡萄糖(相对分子质量为 180)静脉注射液的浓度应为 __________________ g·dm-3。

12. 3 分

已知K(HAc) = 1.8 ? 10-5，pH为3.0的下列溶液，用等体积的水稀释后，它们的pH值为：HAc溶液_________________；HCl溶液_________________；HAc-NaAc溶液________________。

13. 4 分

(1) Ag+、Pb2+、Ba2+混合溶液中，各离子浓度均为0.10 mol·dm-3，往溶液中滴加K2CrO4试剂，各离子开始沉淀的顺序为________________________。 (2) 有Ni2+、Cd2+浓度相同的两溶液，分别通入H2S至饱和，_____________开始沉淀所需酸度大，而_________________开始沉淀所需酸度小。 PbCrO4Ksp = 1.77 ? 10-14 BaCrO4Ksp = 1.17 ? 10-10 Ag2CrO4Ksp = 9.0 ? 10-12

由(b)

32.5?0.1213.93= 3 可见有3Cl?在外界 ?25.0?0.0521.3由(c) 知NH3全在内界 (1) [Cr(NH3)6]Cl3

(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d2sp3杂化

(4) ?=n(n?2)?3(3?2)= 3.9 (B.M.) 19.

因为??(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V ??(I2/I?) = 0.535 V 所以 Fe3+ + I?= Fe2+ +I2反应会发生E??= 0.235 V

zE?1?0.235 lg K == = 3.98 K = 9.5 ? 103

0.05910.05914?0.059K稳(Fe(CN)6)3-3+2+??3?因为??Fe(CN)6/Fe(CN)6) =?(Fe/Fe) + lg3?1K稳(Fe(CN)6)12= 0.770 +

0.059lg (1 ??10-7) 112 = 0.770 - 0.41 = 0.36 (V)

?4???所以 Fe(CN)6+I2 = Fe(CN)36+ I反应会发生E'= 0.18 V

zE'?1?0.18 lg K’ == = 3.1 K' = 1 ??103。

0.0590.059

20.

?([Co(CN)6]/[Co(CN)6]) =?(Co/Co) - 0.0591 lg

?3-4-

?3+2+

K稳([Co(CN)6]3?)K稳([Co(CN)6])4?

1.0?1064 = 1.808 - 0.0591 lg= -0.852 V 191.0?10按??值，H2O可氧化[Co(CN)6]4- 2[Co(CN)6]4- + 2H2O lgK =

2[Co(CN)6]3- + 2OH? + H2↑

2[?0.829?(?0.852)]= 0.778 K = 6.0

0.0591所以[Co(CN)6]4-在水溶液中不稳定。

21.

????(Cd(NH3)24/Cd) =?(Cd/Cd) =?(Cd/Cd) +

0.0591lg 2K稳 -0.610 = -0.400 +

0.0591lg 2K稳 K稳= 1.31 ? 107

22.

? Au +NO3 + 4H+= Au3+ + NO + 2H2O (1)

lgK1?=

3?(0.957?1.500)

0.0591-28

?= 3 ??10 K1因为K值太小，所以Au不溶于硝酸。

??Au +NO3 + 4H+ + 4Cl-=AuCl4 + NO + 2H2O (2) ?=K1?K稳= 3 ??10K2-28

??7.7 ??1033 = 2 ??106

由于K值较大，所以Au能溶于王水。

23.

-1-3

pH = 13.00， [OH?] = 1.0 ? 10 mol·dm Zn(OH)2(s) + 2OH?(aq)平衡浓度/mol·dm-3 1.0 ? 10-1x

x?= Ksp(Zn(OH)2)·K稳(Zn(OH)24) = 0.13 ?12(1.0?10)? Zn(OH)24(aq)

x = 1.3 ? 10-3 mol·dm-3 Zn2+ + 4OH?

? Zn(OH)24

1.3?10?315

= 2.9 ? 10

[Zn2?](1.0?10?1)4 [Zn2+] = 4.5 ? 10-15 mol·dm-3 24.

(1) Fe3+ 只能作氧化剂，而I?只能作还原剂。

因为??(Fe3+/Fe2+) –??(I2/I?) = 0.771 - 0.54 = 0.23 (V) > 0

所以反应 2Fe3+ + 2I?= 2Fe2+ + I2能自发进行。

(2) 因为Fe3+ 和Fe2+ 都能与CN?生成稳定性不同的配合物，故电对Fe3+/Fe2+的电极电势发生了改变，即为：

?(Fe(CN)/Fe(CN)

?3?64?6) =?(Fe/Fe) + 0.059 lg

?3+2+

4?K稳(Fe(CN)6)?K稳(Fe(CN)36)

1.0?1035= 0.771 + 0.059 lg= 0.36 (V)

1.0?1042若此条件下设法构成原电池，假设 Fe3+ 仍在正极一方，则： ??正– ??负= 0.36 - 0.54 = -0.18 (V) < 0

所以Fe3+ 溶液中先加入NaCN后，再加入KI，则不能发生氧化还原反应。

25.

正极：?=??+

0.0590.059+-2

lg[Ag] = 0.80 + lg(1.0 ? 10) = 0.68 (V) 11负极：从配位平衡得：[Cu2+] = 2.1 ? 10-14mol·dm-3

? = 0.34 +

0.059lg(2.1 ? 10-14 ) = -0.06 (V) 2电池电动势E = 0.68 - (-0.06) = 0.74 (V) 26.

加入NaCl后，[Cl?] = 23.4 / 58.5 = 0.400 (mol·dm-3)

若不析出AgCl沉淀，[Ag+] = 1.8 ? 10-10 / 0.400 = 4.5 ? 10-10 (mol·dm-3) Ag+ + 2CN? Ag(CN)?2 平衡浓度/mol·dm-3 4.5 ? 10-10x 0.10 1.0 ? 10=

[Ag(CN)?2]??2[Ag][CN]0.10 1.0 ? 1021 =

4.5?10?10[CN?]2

[CN?] = 4.7 ? 10-7 mol·dm-3

所以需加入KCN的质量： (0.10 ? 2 + 4.7 ? 10-7) ? 65 = 13 (g)

四、问答题 ( 共 1题 ) 27.

(1) 确定配合物的结构，设此配合物为100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)

将以上各nx分别除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1 并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol-1

-2-因为 Ba2+ + SO24= BaSO4↓说明SO4在外界，而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应，说明Cl?和NH3在内界，所以配合物的结构式为 [CoCl(NH3)5]SO4。 (2) [CoCl(NH3)5]2+为八面体形。 (3) 中心离子Co3+的3d电子轨道图为。

滴定分析与分光光度法练习题

一、选择题

1. 高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是（ C ）

A.HNO3 B.HCl C.H2SO4 D.HAC 2. 下列物质能用直接法配制标准溶液的是（ A ）

A.K2Cr2O7 B.KMnO4 C.NaOH D.HCL 3. 直接碘量法终点出现（ C ）。

A.棕色 B. 血红色 C.蓝色消失 D.蓝色 4. 消除或减小随机误差常用的方法是（ D ）

A.空白实验 B.对照实验 C.标准实验 D.多次平行测定

5. 决定溶液酸碱度强弱的是（ A ）

A.H+的浓度 B.OH-的浓度 C.H+与OH-浓度之乘积 D.H+与OH-浓度的相对大小比

6. 0.1mol/LHAc溶液中H+浓度为（ C ）(Ka,HAc=1.75×10-5)

Ａ0.1mol/L B0.01mol/L C 1.33×10-3mol/L D7.4×10-5mol/L

7. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值

为( A )

A. 7 B. 8 C. 6 D. 7.5 8. 碘量法所用的指示剂为( A )

A.淀粉 B.二苯胺磺酸钠 C.高锰酸钾 D.铬黑T 9. 下面的试剂中,能用直接法配制标准溶液的是( B )

A,KMnO4 B.K2Cr2O7 C.Na2S2O3 D.NH4SCN

二、计算题

1．称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。（原子量：K：39，I：127，O：16）

2．0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。计算吸光系数α，摩尔吸光系数ε?（Fe原子量：55.85）

3．用一般吸光光度法测定0.0010mol/L 锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.0010mol/L 锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？

4.用30.00mL某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O，同样质量的KHC2O4.H2又恰能与25.20mL浓度为0.2012mol/L的KOH溶液反应。计算此KMnO4溶液的浓度。

5．有50.00 mL含Cd2+5.0μg的溶液，用10.0 mL二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518 nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ各为多少？（Cd的原子量为112.4）（10分）

6.某试液显色后用2.0cm比色皿测量时，透射比T为50.0%。若用1.0cm或5.0cm比色皿测量，T及A各为多少。

7. 称取含有MnO2的试样1.000g，在酸性溶液中加入Na2C2O40.4020g,，其反应为：

MnO2+C2O42-+4H+= Mn2++2CO2↑+2H2O

过量的Na2C2O4用0.02000moll?L-1KMnO4标准溶液进行滴定，到达终点时消耗20.00mL，计算试样中MnO2的质量分数。（MnO2和Na2C2O4的相对分子量分别为86.94和134.0）

滴定分析与分光光度法练习题答案一、选择题

1.C 2.A 3.C 4.D 5.A 6.C 7.A 8.A 9.B

二、计算题 1.解：有关反应为：

KIOX?I?Ag??I??AgI相关计量关系为:nKIOx?nI??nAgNO3

nAgNO3?(cV)AgNO3?0.1000?23.36?10?3?0.002336(mol)则：nKIOxm0.5000?()KIOx??0.002336 M39?127?16x 解得：x=3

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