实验三 电池电动势的测定及其应用
一、实验目的
1. 学会电极和盐桥的制备方法。
2. 掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。
3. 通过电池电动势的测定求难溶盐AgCl的KSP和?rGm、?rSm、?rHm。
二、实验原理
满足“(1)反应可逆——电池电极反应可逆。(2)能量可逆——充放电电流无限小,电池中无不可逆液接界”的电池叫可逆电池。可逆电池的电动势可看作是正、负两个电极的电势之差(E??????),有很多重要的用处。如
Ag(S)-AgCl(S)|KCl (0.1000mol·kg-1)‖AgNO3 (0.1000mol·kg-1)|Ag(S) 银电极反应: Ag++e→Ag 银-氯化银电极反应: Ag + Cl-→AgCl+e 总的电池反应为: Ag??Cl??AgCl(s)
E?E??RT1 (1)
ZFaAg?aCl?又
?rGm??ZFE????RTln1 (2) Ksp E(3)代入(1)化简之有:
???RTlnKsp (3) ZF E??RT1RT1 ln?ZFKspZFaAg?aCl?lnKsp?lnaAg??lnaCl??RTE (4) ZF
结合lg?i??0.509Zi2I,由实验测得电池动势E即可求出Ksp。
定温定压下
?rGm??ZFE (5) ??E??rSm?ZF?? (6)
??T?p??E?? (7) ?T??p??E?
?是?T??p
?rHm??ZFE?ZFT?式中,F为法拉弟(Farady)常数; Z为电极反应式中电子的计量系数的最小公倍数;?
电池的温度系数,可通过不同温度下(20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃)电动
势的测定,作E—T图,从曲线斜率可求得。
为此实际测量中,电极必须可逆,测电动势必须用电位差计,有液接电势的必须用正负离子迁移数接近的“盐桥”。
三、仪器药品
1.仪器
电位差计 1台 直流复射式检流计 1台 精密稳压电源(或蓄电池) 1台 标准电池 1只 银丝(长10cm,直径1mm) 2根 铂电极 1只 毫安表 1只
滑线电阻 1只 盐桥 1只 超级恒温槽 1台 恒温夹套烧杯 2只 烧杯(50ml) 1只 2.药品
KCl(0.1000mol·kg-1);AgNO3(0.1000mol·kg-1);HCl(1mol·dm-3); 3mol·dm-3HNO3;琼脂(C.P.); 饱和KNO3溶液;蒸馏水。
四、实验步骤
1.电极和盐桥的制备 (1)银电极的制备
取一直径1mm的纯银丝,先用丙酮洗去表面的油污,在3mol/LHNO3溶液中浸蚀以下,再用蒸馏水洗净、擦干,然后浸入0.1000mol·kg-1 AgNO3溶液(约3cm)作为本次实验用的银电极。
(2)Ag-AgCl电极制备
取一直径1mm的纯银丝,先用丙酮洗去表面的油污,在3mol/LHNO3溶液中浸蚀以下,再用蒸馏水洗净、擦干,插入1mol·dm-3HCl溶液中(约3cm)作为正极,以Pt电极作负极,电镀,按线路图,控制电流为2mA左右,镀30min,得呈紫褐色的Ag-AgCl电极。用蒸馏水洗净电极表面、擦干,插入0.1000mol·kg-1KCl溶液中。作为本次实验用的Ag-AgCl电极。
(3)盐桥制备
称取1g琼脂放入50mL饱和KNO3溶液中,浸泡片刻,再缓慢加热至沸腾,待琼脂全部溶解后稍冷,将洗净之盐桥管插入琼脂溶液中,从管的上口将溶液吸满(管中不能有气泡),保持此充满状态冷却到室温,即凝固成冻胶固定在管内。取出擦净备用。 2.电池组装
标准电池 待测电池 工作电源 检流计
3.电动势测定
(1)调节恒温槽温度为(20±0.1)℃,接通恒温水。 (2)按图连接好各部件
电位计 ① 【检流计】调零
先打开220V电源开关,将其灵敏度依次从低到高(×0.01、×0.1、×1)档,用【零点调节】旋钮分别进行零点调节指零、并置“×0.01档”。
② 温度补偿调整Es数值
据ES?1.01845?4.05?10?5(T?293.15)算出标准电池在室温下的电动势大小,并在电位差计上调节温度补偿旋钮至正确的大小位置上。
③ 工作电流标准化
将【标准/未知】开关置于“标准”档,然后依次按下【标准/未知】开关下方的“粗”、“细” 钮,依灵敏度依次从低到高(×0.01、×0.1、×1)顺序,再调节其右方的调节旋钮直至【检流计】指零、并置“×0.01档”。然后将【标准/未知】开关置于“断”档。
④ 测定E
将【标准/未知】开关置于“未知”档,依灵敏度依次从低到高(×0.01、×0.1、×1)顺序,调节六个读数盘使【检流计】指零,此时六个读数盘的示数之和即为所测电池的E。 (3)用(2)法测定25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃下的电池电动势。
五、注意事项
(1) 制备电极时,防止将正负极接错,并严格控制电镀电流。
(2)为保证所测电池电动势的正确,必须严格遵守电位差计的正确使用方法;当数值稳定在±0.1mV之内时即可认为电池已达到平衡。 六、数据处理
1、数据记录
不同温度下电池电动势 室温 ℃
t / ℃ E / V 20 25 30 35 40 45 50 2、计算25℃下AgCl的KSP。
3、作E-T曲线,求出25℃下的?
??E?
?和?rGm、?rSm、?rHm。 ??T?p
【思考问题】
1.电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用? 如何保护及正确使用? 2.若电池的极性接反了,有什么后果?
3.盐桥有什么作用?选用作盐桥的物质应有什么原则?
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