B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 C.饱和的食盐水中通人HCl气体会有白色晶体析出
D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO32-水解程度减小，溶液的pH减小 16.部分弱酸的电离平衡常数如下表：
下列选项错误的是
A.将过量CO2气体通入到NaCN溶液中反应的离子方程式为：CN-+H2O+CO2→HCN+HCO3- B.少量甲酸与过量碳酸钠溶液反应的离子方程式为：HCOOH+CO32-→HCOO-+ HCO3- C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者 D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者
17.在铜作催化剂时，F2能与过量的NH反应得到一种铵盐A和气态物质B。B是一种三角锥形分子，其键角只有一种，为102°，沸点为129℃。下列有关的说法正确的是
A.铵盐A和气态物质B所含化学键类型完全相同
B.气态物质B的沸点比NH3高，原因是其相对分子质量更大造成 C.气态物质B有一定的弱碱性
D.从电负性角度判断，物质B中的化学键键角比NH3小，
18.图(a)是SiO44-离子结构示意图，图(b)是一种一维无限长单链结构的多硅酸根，关于此酸根的说法正确的是
A.酸根中Si与O的原子个数比为1：4 B.Si原子的杂化形式为sp2 C.酸根的化学式可以表示为SiO32-
D.此酸根对应的钠盐与醋酸反应可以得到澄清的溶液
19.一种含水的磷酸盐矿物——鸟粪石的化学式为MgNH4PO4·6H2O，关于该物质的结构和性质的推测中不正确的是 ．．．
A.既能与强酸反应，也能与强碱反应 C.既含有离子键，又含有共价键 20.[PtCl3(CH2=CH—CH3)]-具有
A.顺-反异构体
B.官能团异构体 C.光学异构体
D.键连异构体
21.混合气体中含NO2、NH3和O2，它们恰好都完全反应，生成N2和H2O。那么在等温、等压条件下，收V(NO2):V(NH3) :V(O2)的比值为
A.2：4：l
B.2：1：2
C.1：2：l
D.1：4：3
22.下面三个晶体结构示意图中，具有相同点阵型式的是
B.既属于镁盐，又属于铵盐
D.既可以水解呈酸性，又可以水解呈碱性
2013-2015年化学竞赛（安徽赛区）初赛试题 第21页共26页
A.1与2
B.2与3
B.1与3
B.1、2与3
23.下列化合物中酸性最强的是
A.CH3CH2COOH C.O2NCH2COOH (I) CHF
B.CH3COOH D.ClCH2COOH
(Ⅳ)CH3Cl
24.下列化合物中C—H键极性大小次序为
(Ⅱ)CH3Br (Ⅲ)CH3I
A.(I)>(Ⅱ)>(Ⅲ)>(Ⅳ) C.(II)>(I)>(Ⅲ)>(Ⅳ) (I)CH3CH=C=CH—CH3
B.(I)>(Ⅳ)>(Ⅱ)>( Ⅲ) D.(Ⅳ)>( Ⅲ)>(Ⅱ)>(I) (Ⅱ)CH2=CH—CH2CH—CH3
25.下列化合物的热力学稳定性次序为
A.(I)>(Ⅱ)>(Ⅲ)>(Ⅳ) C.(II)>(Ⅲ)>(I)>(IV) 二、本题包括5小题，共32分 26.(4分)配平下列反应方程式
□ +□KMnO4→□K2CO3+□Mn2O3+□CO2+□H2O 27. (4分)写出
中存在的离域π的形式为______________。
B.(Ⅳ) >(Ⅱ)>( Ⅲ) >(I) D.(Ⅳ)>( Ⅲ)>(Ⅱ)>(I)
28.(6分)在100.00mL0.1000mol·L-1的二元弱酸H2A溶液中滴入50.00mL0.1000 mol·L-1NaOH溶液时，其pH值为4.00；滴入150.00mL0.1000 mol·L-1NaOH溶液时，其pH值为8.00。计算：0.1000mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH值为 ① ；滴人100.00mL0.1000 mol·L-1NaOH溶液后，溶液的pH值为 ② 。 29.(6分)[Pd2(N3)6]2-中Pd是四配位，画出它的结构式。
30.(12分)镍是一种具有广泛应用的重要金属材料。金属Ni的晶格为面心立方，晶胞参数a=352.4pm。则Ni原子半径为 ① pm；每个晶胞中有 ② 个Ni原子；晶体密度为 ③ g/cm。，写出Ni原子的分数坐标 ④ 。 三、本题包括3小题，共37分 31.(24分)完成下列反应式
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32.(6分)对于反应
(1)写出反应条件；(2)用系统命名法命名所得产物；(3)写出此反应的名称
33.(7分)化合物A的分子式为C7H14具有光学活性。它与HBr作用生成主要产物B，B的构造式为
，试推导A的构造式，用“*”标出手性碳原子，并用系统命名法命名。
四、本题包括2小题，共31分
34.(16分)绿色化学的核心是原子经济化学反应，采用高选择的配位催化过程是实现原子经济化学反应的重要手段之一。如烯烃的氢甲酰化生产醛等工业的配位催化过程是绿色化学工业的代表。用RhCl(Pph3)3(A)作催化剂实现下面反应：
，其可能的机理如右：
(C)中Rh的氧化态比(A)中Rh的氧化态大2。 (1)试指出(A)、(C)、(D)、(E)、(F)中Rh的氧化态。 (2)试指出(A)、(C)、(D)、(E)、(F)中Rh原子的杂化类型。 (3)试画出与杂化类型相一致的(A)、(C)、(D)、(E)、(F)的结构式。 (4)指出(C)和(E)显顺磁性还是抗磁性，给出理由。
35.(15分)将电解铜阳极泥与浓硫酸混合，于443～573K焙烧数小时，使其中硒、碲转变为二氧化物，其它物质转化为硫酸盐。然后升温至773～873K使二氧化硒挥发(碲化合物不挥发)进入吸收塔被水吸收，与同被吸收的其它气体在溶液中发生反应，于363K加热1h。得到硒单质。
(1)写出硒、碲、铜、硒化亚铜、硒化银与浓硫酸反应的化学方程式； (2)写出二氧化硒气体进入吸收塔被水吸收和生成硒的反应方程式；
(3)称取6.0000g电解钢阳极泥样品以合适方法溶解，配成250.00mL硫磷混酸溶液。移 取上述溶液25.00mL于锥形瓶中，加入20.00mL0.005000mol·L-1K2Cr2O7标准溶液(此时只有Te(Ⅳ)反应生成Te(Ⅵ)。待反应完全后，滴入2～3滴二苯胺作指示剂，以0.05000 mol·L-1Fe2+标准溶液滴到终点，耗去10.00mL。另取一份上述样品溶液25.00mL于锥形瓶中，加入25.00mL0.01000 mol·L-1KMnO4标准溶液(此时Se(Ⅳ)、Te(Ⅳ)反应生成Se(Ⅵ))和Te(Ⅵ))。反应完全后，用0.05000 mol·L-1Fe2+标准溶液滴至终点，消耗15.00mL。请计算电解铜阳极泥中Se％和Te％。
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2013年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题
参考答案与评分标准
一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。每小题有1个或2个选项符合题意。
题号 答案 题号 答案 1 C 14 B 2 15 AC 3 16 D 4 C 17 CD 5 AC 18 C 6 D 19 D 7 AD 20 C 8 Ｄ 21 A 9 C 22 C 10 AD 23 C 11 C 24 B 12 25 D 13 AD BC AD AC
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