硼氢化钠还原全文(2)

下面一个类似反应，用NaBH4与羧酸和领苯二酚在25℃下反应：

常温时，在羧酸与三氟乙酸1:1的情况下，脂肪族羧酸可被NaBH4

还原成相对应的醇，并且收率很好。然而芳香族羧酸的收率很差（如苯甲酸有20%）。同样的，NaBH4-三氟乙酸体系也能很好的还原脂肪族羧酸（65-95%的收率），当然在此条件下芳香族羧酸的收率也很差（30%）。

在THF回流时，采用ZnCl2–NaBH4体系很容易将脂肪族或芳香族

羧酸还原成对应的醇，反应只需要化学计量的氢参与转化。同时二羧酸在此条件下可还原成对应的二醇。

采用ZnCl2–NaBH4体系在温和的条件下还原羧酸，收率很好。

ZnCl2–I2体系在温和的条件下可将羧酸还原成相对应的醇，并且收率和选择性都很好。

此外，在烯酸中羧酸的选择性还原可通过加入I2产生对应的酰氧基硼氢化物来实现。

三聚氰氯- NaBH4也能在温和的条件下将羧酸有效的还原成相应

的醇。

据报道，羧酸选择性的还原成醇可用BOP试剂- NaBH4体系来实现，该方法方便、快速，并且有很好的化学选择性。例如，在此条件下如硝基、氰基、叠氮基和酯基不受影响。

4.还原氨基酸及其衍生物

手性氨基醇是一类重要的化合物，它们在不对称转换、药物化学、化合物的手性拆分及杀虫剂类药物合成等领域作用巨大。很显然用LiAlH4、二异丁基铝氢、H3B-B等试剂可将氨基酸还原成对应的氨基醇，然而这些试剂具有成本高，易燃，隔离程序复杂等缺点。迈尔斯和同事们研究出用NaBH4-I2体系还原氨基酸，结果表明这种体系能很好地将氨基酸还原成氨基醇。

在此条件下，N-酰基氨基酸可被还原成N-酰基氨基醇。

然而，N-酰基甲酸酯在此条件下不能被还原，同时，报道了PCP酯存在情况下可将Boc保护的氨基酸和肽还原成相对应的醇。

用NaBH4-I2体系安全简单而实惠，因此特别有用，尤其是在大规

模地合成手性氨基醇类的时候。

在THF中，氨基酸也能被便宜的NaBH4-H2SO4体系所还原。有意思的是采用NaBH4-I2或NaBH4-H2SO4时不会发生外消旋的现象。

5.还原羧酸酯

NaBH4-ZnCl2体系在三乙胺存在的情况下具有很强大还原性，羧酸酯可以平稳的被还原成对应的醇，而在没三乙胺时，还原却难以进行。

虽然碱金属硼氢化物在有机合成中备受关注，但是对碱土类金属的研究使用仍很有限。例如，α,β-不饱和酮在氯化钙的存在下使用硼氢

化钠更容易地转化为烯丙基醇，在所有的碱土金属中，在还原2-环己烯-1-酮化合物时，氯化钙与硼氢化钠一起能得到较好的收率及选择性。另外，该方法提供了一种简单，廉价的替代过程来选择性地还原 α,β-不饱和酮。

金属盐参与的NaBH 4还原α-烷基-β酮酯的酯可能导致不同的立体化学构型，这取决于金属原子的性质。例如，强螯合的TiCl 4导致顺式异构体，而非螯合氯化铈[66]，得到反式异构体[67]。酮酯是使用氯化锌-NaBH 4还原得到相应的羟基酯（式（59））[68]。

用硼氢化钠和催化量的氯化锰可将3-酮-2-甲基酯和3-酮-2-甲基酰胺立体选择性还原得到相应的赤型醇。通过对所有金属盐的尝试，氯化锰具有高选择性（方程（60）和（61））[69]。

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