已知:①RCHO+CH3CHO?RCH==CHCHO;
?OH?②酯环化合物:分子中含有3个及以上碳原子连接成的碳环,环内两个相邻碳原子之间可以是单键、双键或三键,环的数目可以是一个或多个。
(1)F的相对分子质量大于X,则F的名称为___________,X的结构简式为____________,C→D的另一
种产物是HCl,则该反应的反应类型为_________________。
(2)从官能团角度上看,A属于_______物质,能将A、B区别开的试剂是_______,I中的官能团名称为
________________________。
(3)写出D→E的化学方程式:_______________________________________________。
(4)B还有多种同分异构体,满足下列条件的同分异构体共有________种(不考虑立体异构),其中核磁共
振氢谱有4组峰,且峰面积之比为1:1: 2: 6的物质的结构简式为_______(任写一种)。 ①能发生酯化反应 ②属于脂环化合物
(5)已知: CH3CH2OH+HNO3?CH3CH2ONO2(硝酸乙酯)。请写出以CH2ClCH==CH2为基本原
?浓硫酸料合成三硝酸甘油酯的合成路线图(无机试剂任选):___________________________。
【答案】苯甲醛 CH3CHO 取代反应 酮 金属钠 碳碳双键、酯基
13 或
【解析】根据流程及I的结构简式可得,E和H酯化反应生成I,由I的结构简式反推E、H的结构简式为
;G催化氧化生成H,则G为
及F的相对分子质量大于X,得F为发生加成反应生成B,则B为
、
;F与X反应生成G,由已知①
,A与氢气
;D是
。
、X为CH3CHO;A的结构简式为
;结合B→C→D→E的流程可得:C是
(1)由前面分析知,F为反应生成D(
,名称为:苯甲醛;X的结构简式为:CH3CHO;C()与Cl2
)和HCl,则C→D的反应类型为:取代反应。
(3)D是
+NaOH??H2O,E是
+NaCl。
,D与氢氧化钠水溶液加热生成F的化学方程式为:
(4)由①知结构中含有-OH,由②知碳骨架为环状结构;当为四元环时,相应的结构有、、
、4种。当为三元环时,环上只有一个乙基支链时有、、、
4种结构;当环上2个甲基位于不同碳原子上时有、、3种结
构;当环上甲基位于同一个碳原子上时有、2种结构,故共有13种结构;核磁共振氢谱
有4组峰,其结构中存在对称关系,峰面积之比为1:1:2:6的物质的结构简式为或
。
(5)由已知生成硝酸乙酯的反应得到启发,要生成三硝酸甘油酯,需用甘油与硝酸发生酯化反应;由C→D→E的流程得到启发,可使CH2ClCH=CH2与Br2发生加成反应,再水解反应得到甘油;综上分析,合成路线图
为:。
点睛:本题考查有机物的合成、结构与性质等知识,意在考查学生综合分析问题的能力、创新思维能力。解题时
首先分析合成路线图,提取有用信息,找到解题突破口,如本题中可采用逆向分析和正向分析相结合的分析方法,首先由I的结构简式反推E和H结构简式,分析时注意关注每一步转化的反应条件,因为通过反应条
H2/Ni?NaOH/H2O件能够判断可能的反应类型,如题中A?B,则A与H2发生加成反应生成B;D??E,则D发生水
解反应生成E。本题难点是限定条件的同分异构种数的判断,容易出现重复或遗漏的错误,书写时要按照一定的思维顺序,如题中可先判断四元环的种数、再判断三元环的种数,在三元环中又可分为含一个乙基、含两个甲基等情况,总之就是运用转化思想化繁为简,才不会出错。
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