配位化合物的结构和性质(10)

配位化合物简介配位化合物结构理论的发展

●晶体场理论的作用和缺陷： ★可以成功地解释配位化合物的许多结构和性质； ★只按静电作用进行处理，相当于只考虑离子键的作用，出发点过于简单。 ★难于解释分裂能大小变化次序。 如：中性的NH3分子比带电的卤素离子分裂能大，而且CO和CN-等分裂能 都特别大，不能用静电场理论解释。

3. 分子轨道理论 ●分子轨道理论的内容：用分子轨道理论的观点和方法处理金属离子和配位体的成键作用。 描述配位化合物分子的状态主要是M的价层电子波函数 ψM 与配体L的 分子轨道 ψL 组成离域分子轨道 ψ

ψ = cMψM + ∑cLψL

式中：ψM 包括M中(n-1)d,ns,np等价 层轨道，∑cLψL可看作是群轨道。

★有效形成分子轨道要满足：对称性匹配，轨道最大重叠，能级高低相近。

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