配位化合物的结构和性质(9)

配位化合物简介配位化合物结构理论的发展

2. 晶体场理论 ●晶体场理论的内容： 晶体场理论的内容：把中心离子(M)和配体(L)的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电 作用。 当L接近M时，M中的d轨道受到L负电荷的静电微扰作用，使原来能级简并 的d轨道发生分裂。按微扰理论可计算分裂能的大小，因计算较繁，定性地将 配体看作按一定对称性排布的点电荷与M的d轨道电子云产生排斥作用。 ●在晶体场中d 轨道能级分裂，引起电子排布及其他一系列性质

的变化，据此可解释配位化合物的各种性质

。如：八面体配位离子中，6个配位体沿± x,± y,± z 坐标接近M,L的负电 荷对 d ,d 轨道的电子排斥作用大，使这两轨道能级上升较多，而夹在两 x z 坐标之间y dxy,dxz,dyz 受到推斥较小，能级上升较少，这样d轨道分裂成两组： 能级低的3个d轨道 通常用t2g表示；高能级的2个d轨道d ,d 通常用 dxy,dxz,dyz x y z eg表示。2 2 22 2 2

这两组能级间的差值，称为晶体场分裂能，用 o (或 )表示。 d电子根据分裂能( )和成对能(P)的相对大小填在这两组轨道上，形成 强场低自旋或弱场高自旋结构，以此解释配位化合物的结构、光谱、稳定性及 磁性等一系列性质。

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