配位化合物的结构和性质(16)

配位化合物简介配位化合物结构理论的发展

2. 八面体场的分裂能 o

●八面体场的分裂能 o的大小随不同的配位体和中心原子的性质而异。 八面体场的分裂能 的大小随不同的配位体和中心原子的性质而异。 八面体场的分裂能 根据光谱数据可测得分裂能 的数值，并可得下面的经验规则： ●根据光谱数据可测得分裂能 o的数值，并可得下面的经验规则： (1)对同一种金属原子( ) 不同配体的分裂能大小次序为： (1)对同一种金属原子(M),不同配体的分裂能大小次序为： 对同一种金属原子 - CO,CN->NO22->en>NH3>py>H2O>F->OH->Cl->Br- , > > > 上面的中性CO是强配体，原因在于π 键的形成是影响分裂能大小的重要 因素，dxy,dyz,dxz 等t2g 轨道虽不能和配位体L形成σ 键，但条件合适时 可形成π 键。 t2g* -通过分子 CO和CN 的π*轨道和M的t2g eg* 轨道形成π键，扩大 eg* π* 了 o ,是强场配位 o o 体。图左边表示轨 道叠加，由有电子 t2g 的d轨道向空轨道提 t2g 供电子，形成配键。 M ML L 右边表示能级图。 强场配位体扩大了 强场配位体扩大了 o

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