配位化合物的结构和性质(17)

配位化合物简介配位化合物结构理论的发展

Cl - 、F - 等的p轨道 和M的d轨道形成π 键，缩小了 o ,是 弱场配体。图左边 表示轨道叠加，由 有电子的轨道向空 轨道提供电子，形 成配键。右边表示 能级图。

eg* o t2g

eg* o t2g* p t2g

M ML L ★只看配位体L中直接配位的单个原子， o值随原子序数增大而减少， 次序为： C>N>O>F>S>Cl>Br>I (2) 对一定的配位体， o值随M不同而异，其大小的次序为： Pt4+>Ir3+>Pd4+>Rh3+>Mo3+>Ru3+>Co3+>Cr3+>Fe3+>V2+ >Co2+>Ni2+ > Mn2+ ★中心离子的价态对 o影响很大，价态高， o大。例如Mn2+对H2O 的 o值 为

7800 cm-1 ,而Mn3+为21000 cm-1 。 ★中心离子所处的周期数也影响 o值。第二、第三系列过渡金属离子的 o 值均比同族第一系列过渡金属离子大。例如：Co(NH3)63+ 为23000 cm-1, Rh(NH3)63+ 为34000 cm-1,Ir(NH3)63+ 为41000 cm-1。

弱场配位体缩小了 弱场配位体缩小了 o

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